ஹைட்ராக்சி சேர்மங்கள் மற்றும் ஈதர்கள்

    11. ஹைட்ராக்சி சேர்மங்கள் மற்றும் ஈதர்கள்

    கற்றல் நோக்கங்கள்

    இப்பாடத்தைப் படித்த பிறகு மாணவர் முடியும்

    • ஆல்கஹால்களின் முக்கியமான தயாரிப்பு முறைகள் மற்றும் வினைகளை விளக்குதல்
    • ஆல்கஹால்கள் மற்றும் ஈதர்களின் கருக்கவர் பதிலீட்டு வினையின் வழிமுறையை விளக்குதல்.
    • ஆல்கஹால்களின் நீக்க வினையை விளக்குதல்.
    • ஃபீனால்களின் தயாரிப்பு மற்றும் பண்புகளை விளக்குதல்
    • ஈதர்களின் தயாரிப்பு பற்றி விவாதித்தல் மற்றும் அவற்றின் வேதி வினைகளை விளக்குதல்.
    • ஆல்கஹால்கள் மற்றும் ஈதர்களின் பயன்பாடுகளை அறிதல்

    11.1 ஆல்கஹால்களின் வகைப்பாடு

    ஆல்கஹால்களை ஹைட்ராக்சில் குழுக்களின் எண்ணிக்கை மற்றும் செயல்பாட்டுக் குழு (-OH) இணைக்கப்பட்டுள்ள கார்பனின் தன்மை ஆகியவற்றின் அடிப்படையில் வகைப்படுத்தலாம்.

    11.2 IUPAC பெயரிடும் முறை

    XI வகுப்பில் IUPAC வழிகாட்டுதல்களின்படி கரிமச் சேர்மங்களைப் பெயரிடுவது பற்றி நாம் ஏற்கனவே கற்றுக் கொண்டோம். ஆல்கஹால்களைப் பெயரிடுவதற்கான அடிப்படை விதிகளை நினைவு கூர்வோம்.

    1. செயல்பாட்டுக் குழுவை (-OH) கொண்ட மிக நீண்ட தொடர்ச்சியான கார்பன் அணுக் சங்கிலியைத் (மூலச்சொல்) தேர்ந்தெடுக்கவும்.
    2. -OH குழுவைக் கொண்ட கார்பனுக்கு முடிந்தவரை குறைந்த எண் கிடைக்குமாறு சங்கிலியில் உள்ள கார்பன் அணுக்களை எண்ணிடவும்.
    3. பதிலியை (ஏதேனும் இருந்தால்) பெயரிடவும்.
    4. ஆல்கஹாலின் பெயரைக் கீழே உள்ளவாறு எழுதவும்.

    முன்னொட்டு + மூலச்சொல் + முதன்மை பின்னொட்டு + இரண்டாம் நிலை பின்னொட்டு

    பின்வரும் அட்டவணை ஆல்கஹால்களின் IUPAC பெயரிடும் முறையை விளக்குகிறது.

    சேர்மம் (பொதுப்பெயர், கட்டமைப்பு வாய்பாடு, IUPAC பெயர்)IUPAC பெயர்
    ஐசோபுரோபில் ஆல்கஹால்
    \( \mathrm{CH_3-CH(OH)-CH_3} \)
    புரோப்பேன்-2-ஆல்    		புரோப்பேன்-2-ஆல்
    மூன்றாம் நிலை பியூட்டைல் ஆல்கஹால்
    \( \mathrm{(CH_3)_3C-OH} \)
    2-மெத்தில்புரோப்பேன்-2-ஆல்    		2-மெத்தில்புரோப்பேன்-2-ஆல்
    நியோபென்டைல் ஆல்கஹால்
    \( \mathrm{(CH_3)_3C-CH_2OH} \)
    2,2-டைமெத்தில்புரோப்பேன்-1-ஆல்    		2,2-டைமெத்தில்புரோப்பேன்-1-ஆல்
    ஐசோபியூட்டைல் ஆல்கஹால்
    \( \mathrm{(CH_3)_2CH-CH_2OH} \)
    2-மெத்தில்புரோப்பேன்-1-ஆல்    		2-மெத்தில்புரோப்பேன்-1-ஆல்

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    1. பின்வரும் ஆல்கஹால்களை \( 1^{\circ} \), \( 2^{\circ} \), மற்றும் \( 3^{\circ} \) என வகைப்படுத்தி அவற்றின் IUPAC பெயர்களைக் கொடுக்கவும்.

    2. \( \mathrm{C_5H_{12}O} \) என்ற மூலக்கூறு வாய்பாட்டைக் கொண்ட ஆல்கஹாலின் சாத்தியமான அனைத்து மாற்றியன்களையும் எழுதி அவற்றின் IUPAC பெயர்களைக் கொடுக்கவும்.

    ஆல்கஹாலின் செயல்பாட்டுக் குழுவின் அமைப்பு

    \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பினமாக்கப்பட்ட கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட -O-H குழுவின் அமைப்பு, தண்ணீரில் உள்ள ஹைட்ரஜனுடன் இணைக்கப்பட்ட -O-H குழுவின் அமைப்பைப் போன்றது. அதாவது, ‘V’ வடிவம். அத்தகைய ஆல்கஹால்களில், ஆக்சிஜனின் \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பின ஆர்பிட்டால்களில் ஒன்று கார்பனின் \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பின ஆர்பிட்டாலுடன் ஒன்றுடன் ஒன்று சேர்ந்து C-O பிணைப்பை உருவாக்குகிறது, மற்ற \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பின ஆர்பிட்டால் ஹைட்ரஜனின் 1s ஆர்பிட்டாலுடன் ஒன்றுடன் ஒன்று சேர்ந்து O-H பிணைப்பை உருவாக்குகிறது. மீதமுள்ள இரண்டு கலப்பின ஆர்பிட்டால்கள் இரண்டு தனி இணை எலக்ட்ரான்களைக் கொண்டிருக்கும்.

    11.3 ஆல்கஹால்களின் தயாரிப்பு

    1. ஆல்கைல் ஹைலைடுகளிலிருந்து: ஆல்கைல் ஹைலைடுகளை நீர்த்த நீர்வாழ் NaOH உடன் சூடாக்கும்போது ஆல்கஹால்கள் கிடைக்கின்றன. முதன்மை ஆல்கைல் ஹைலைடுகள் \( \mathrm{S_N^2} \) வினை மூலம் பதிலீடு அடையும். இரண்டாம் நிலை மற்றும் மூன்றாம் நிலை ஆல்கைல் ஹைலைடுகள் பொதுவாக \( \mathrm{S_N^1} \) வழிமுறையால் கருக்கவர் பதிலீட்டுக்கு உட்படும்.

    \[ \mathrm{R-X + NaOH(aq) \rightarrow R-OH + NaX} \]

    \( \mathrm{R} = \mathrm{t} \)-பியூட்டைல் எனில், வினை t-பியூட்டைல் கார்போகேஷன் உருவாக்கம் வழியாகச் செல்கிறது.

    2. ஆல்க்கீன்களிலிருந்து: செறிவூட்டப்பட்ட கந்தக அமிலத்தின் முன்னிலையில் ஒரு ஆல்க்கீனின் இரட்டைப் பிணைப்பின் குறுக்கே நீரைச் சேர்த்தல் ஆல்கஹால்களைக் கொடுக்கிறது. இந்த கூட்டல் வினை மார்கோவ்னிகோவின் விதியைப் பின்பற்றுகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-CH=CH_2 + H_2O \xrightarrow{செறி.\ H_2SO_4} CH_3-CH(OH)-CH_3} \]

    3. கிரிக்னார்டு வினைப்பொருளிலிருந்து: உலர் ஈதர் முன்னிலையில் ஆல்டிஹைடுகள்/கீட்டோன்களுடன் கிரிக்னார்டு வினைப்பொருளின் கருக்கவர் கூட்டல், அதைத் தொடர்ந்து அமில நீராற்பகுப்பு ஆல்கஹால்களைக் கொடுக்கிறது. ஃபார்மால்டிஹைடு முதன்மை ஆல்கஹாலையும், மற்ற ஆல்டிஹைடுகள் இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹாலையும் கொடுக்கின்றன. கீட்டோன்கள் மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்களைக் கொடுக்கின்றன.

    4. ஹைட்ரோபோரேஷன்:

    டைபோரேன் ஒரு ஆல்க்கீனுடன் வினைபுரிந்து ட்ரைஆல்கைல் போரேனை உருவாக்குகிறது, இது NaOH முன்னிலையில் \( \mathrm{H_2O_2} \) உடன் சேர்க்கப்படும்போது ஆல்கஹாலைக் கொடுக்கிறது. ஒட்டுமொத்த வினை ஆல்க்கீனின் நீரேற்றமாகும். இந்த வினை எதிர்-மார்கோவ்னிகோவின் விளைபொருளைக் கொடுக்கிறது.

    \[ 6\mathrm{CH_3-CH=CH_2 + B_2H_6 \rightarrow 2(CH_3-CH_2-CH_2)_3B} \]\[ (\mathrm{CH_3-CH_2-CH_2)_3B + 3H_2O_2 \xrightarrow{OH^-} 3CH_3-CH_2-CH_2-OH + B(OH)_3} \]

    5. கார்போனைல் சேர்மங்களின் ஒடுக்கம்:

    THF (டெட்ராஹைட்ரோஃப்யூரான்) போன்ற கரைப்பான்களின் முன்னிலையில் \( \mathrm{LiAlH_4} \) உடன் ஆல்டிஹைடுகள்/கீட்டோன்களை ஒடுக்கம் செய்தல், அதைத் தொடர்ந்து நீராற்பகுப்பு ஆல்கஹால்களைக் கொடுக்கிறது. ரேனி Ni, Na-Hg/H\(_2\)O போன்ற மற்ற ஒடுக்கும் முகவர்களைப் போலல்லாமல், லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடு நிறைவுறா கார்போனைல் சேர்மத்தில் உள்ள கார்பன்-கார்பன் இரட்டைப் பிணைப்பை ஒடுக்குவதில்லை, எனவே இது நிறைவுறா ஆல்கஹால்களைத் தயாரிப்பதற்கான சிறந்த வினைப்பொருளாகும்.

    ஒரு மூலக்கூறில் இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் இருக்கும்போது, அதிக வினைத்திறன் கொண்ட குழுவை ஒடுக்க குறைந்த வலிமையான சோடியம் போரோஹைட்ரைடு ஒடுக்கும் முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு சேர்மத்தில் கார்போனைல் மற்றும் கார்பாக்சில் குழு இரண்டும் இருந்தால், அது முன்னுரிமையாக கார்போனைல் குழுவை ஒடுக்கும்.

    \[ \mathrm{RCOCH_2CH_2COOH \xrightarrow{NaBH_4} RCHOHCH_2CH_2COOH} \]

    கிளைக்காலின் தயாரிப்பு

    எத்திலீனின் ஹைட்ராக்சிலேற்றத்தை பொட்டாசியம் பெர்மாங்கனேட்டின் குளிர்ந்த காரக் கரைசலை (பேயரின் வினைப்பொருள்) பயன்படுத்தி எத்திலீன் கிளைக்கால் கொடுக்கிறது என்பதை நாம் ஏற்கனவே கற்றுக்கொண்டோம்.

    கிளிசராலின் தயாரிப்பு

    கிளிசரால் பல இயற்கைக் கொழுப்புகளில் நிகழ்கிறது, மேலும் இது கிளிசரைல் எஸ்டர்கள் (ட்ரைகிளிசரைடுகள்) வடிவில் நீண்ட சங்கிலி கொழுப்பு அமிலங்களிலும் காணப்படுகிறது. இந்த கொழுப்புகளின் கார நீராற்பகுப்பு கிளிசராலைக் கொடுக்கிறது மற்றும் வினை சோப்பாக்கல் எனப்படும்.

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    1. \( \mathrm{LiAlH_4} \) ஐப் பயன்படுத்தி பென்ட்-2-ஈன்-1-ஆல் தயாரிப்பதற்கு ஏற்ற கார்போனைல் சேர்மத்தை பரிந்துரைக்கவும்.

    2. 2-மெத்தில்ப்ரோப்பீன் \( \xrightarrow{\mathrm{H_2SO_4/H_2O}} \) ?

    3. கிரிக்னார்டு வினைப்பொருளைப் பயன்படுத்தி பின்வருவனவற்றை எவ்வாறு தயாரிப்பீர்கள். i) t-பியூட்டைல் ஆல்கஹால் ii) அலைல் ஆல்கஹால்

    முதன்மை, இரண்டாம் நிலை மற்றும் மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்களை வேறுபடுத்தும் முறைகள்

    பின்வரும் சோதனைகள் \( 1^{\circ} \), \( 2^{\circ} \) மற்றும் \( 3^{\circ} \) ஆல்கஹால்களை வேறுபடுத்தப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

    a) லூக்காஸ் சோதனை: ஆல்கஹால்கள் அறை வெப்பநிலையில் லூக்காஸ் வினைப்பொருளுடன் (செறிவூட்டப்பட்ட HCl மற்றும் நீரற்ற \( \mathrm{ZnCl_2} \) கலவை) சேர்க்கப்படும்போது, மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் உடனடியாக வினைபுரிந்து ஆல்கைல் குளோரைடு உருவாவதால் ஒரு கலக்கத்தை உருவாக்குகின்றன, இது ஊடகத்தில் கரையாது. இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் 10 நிமிடங்களுக்குள் வினைபுரிந்து ஆல்கைல் குளோரைட்டின் கலக்கத்தை உருவாக்குகின்றன, அதேசமயம் முதன்மை ஆல்கஹால்கள் அறை வெப்பநிலையில் வினைபுரிவதில்லை.

    b) விக்டர் மேயரின் சோதனை:

    இந்த சோதனையானது மூன்று வகையான ஆல்கஹால்களால் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் உருவாக்கப்பட்ட வெவ்வேறு நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் நடத்தையை அடிப்படையாகக் கொண்டது, மேலும் இது பின்வரும் படிகளைக் கொண்டுள்ளது.

    i) ஆல்கஹால்கள் \( \mathrm{I_2/P} \) உடன் சேகரிப்பதன் மூலம் ஆல்கைல் அயோடைடாக மாற்றப்படுகின்றன. ii) அவ்வாறு உருவாக்கப்பட்ட ஆல்கைல் அயோடைடு பின்னர் \( \mathrm{AgNO_2} \) உடன் சேகரிக்கப்பட்டு நைட்ரோ ஆல்கேன்களை உருவாக்குகிறது. iii) நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் இறுதியாக \( \mathrm{HNO_2} \) (\( \mathrm{NaNO_2/HCl} \) கலவை) உடன் சேகரிக்கப்பட்டு, அதன் விளைவாக வரும் கரைசல் KOH உடன் காரமாக்கப்படுகிறது.

    முடிவு: முதன்மை ஆல்கஹால் சிவப்பு நிறத்தைக் கொடுக்கிறது - இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால் நீல நிறத்தைக் கொடுக்கிறது. மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹாலின் விஷயத்தில் எந்த நிறமும் காணப்படாது.

    11.4 ஆல்கஹால்களின் பண்புகள்

    இயற்பியல் பண்புகள்

    i. குறைந்த ஆல்கஹால்கள் நிறமற்ற திரவங்கள் மற்றும் உயர் உறுப்பினர்கள் மெழுகு போன்ற திடப்பொருட்கள். ii. அவை ஆல்க்கேன்கள், ஆல்டிஹைடுகள், ஈதர்கள் போன்ற தொடர்புடைய பிற கரிமச் சேர்மங்களை விட அதிக கொதிநிலைகளைக் கொண்டுள்ளன, இது ஆல்கஹால்களில் உள்ள மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு இருப்பதால் ஆகும். iii. மாற்றியன் ஆல்கஹால்களில், முதன்மை ஆல்கஹால்கள் அதிக கொதிநிலையையும், மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் குறைந்த கொதிநிலையையும் கொண்டுள்ளன. iv. நீருடன் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு உருவாவதால் குறைந்த உறுப்பினர்கள் நீரில் அதிகம் கரையக்கூடியவை.

    அட்டவணை: மற்ற கரிமச் சேர்மங்களுடன் ஒப்பிடுகையில் ஆல்கஹால்களின் கொதிநிலை.

    வ.எண்சேர்மம்மூலக்கூறு வாய்பாடுமோலார் நிறைகொதிநிலை (K)
    1பியூட்டேன்\( \mathrm{CH_3-CH_2-CH_2-CH_3} \)58272.5
    2புரோப்பனால்\( \mathrm{CH_3-CH_2-CHO} \)58322
    3மெத்தாக்சிஎத்தேன்\( \mathrm{CH_3-O-CH_2-CH_3} \)60283.8
    4புரோப்பேன்-1-ஆல்\( \mathrm{CH_3-CH_2-CH_2-OH} \)60370.4
    5புரோப்பேன்-2-ஆல்\( \mathrm{CH_3-CH(OH)-CH_3} \)60355.5

    ஆல்கஹால்களின் வேதிப் பண்புகள்

    ஆல்கஹால்களின் கருக்கவர் பதிலீட்டு வினைகள்

    ஆல்கஹால் ஒரு வலுவான கார வெளியேறும் குழுவை \( (\mathrm{OH}^-) \) கொண்டுள்ளது. எனவே, ஒரு அமிலத்தைச் சேர்ப்பதன் மூலம் \( -\mathrm{OH} \) குழு முதலில் \( -\mathrm{OH}_2^+ \) குழுவாக மாற்றப்படுகிறது. புரோட்டானேற்றப்பட்ட ஆல்கஹாலில் உள்ள \( -\mathrm{OH}_2^+ \) குழுவானது \( \mathrm{Br}^- \) போன்ற ஒரு கருக்கவரி மூலம் எளிதில் இடப்பெயர்ச்சி செய்யப்பட்டு ஆல்கைல் ஹைலைடுகளைக் கொடுக்கும்.

    எடுத்துக்காட்டு: ஆல்கஹால்கள் ஹைட்ரோஹாலிக் அமிலங்களுடன் கருக்கவர் பதிலீட்டு வினைக்கு உட்பட்டு ஆல்கைல் ஹைலைடுகளை உருவாக்குகின்றன. மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்களின் விஷயத்தில் வெப்பப்படுத்துதல் தேவைப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-CH_2-OH \xrightarrow{HBr} CH_3-CH_2-Br} \]

    முதன்மை ஆல்கஹால்களில் இருந்து ஆல்கைல் ஹைலைடு உருவாதல் \( \mathrm{S_N2} \) வழிமுறையைப் பின்பற்றுகிறது.

    மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்களின் ஆல்கைல் ஹைலைடு உருவாதல் \( \mathrm{S_N1} \) வழிமுறையைப் பின்பற்றுகிறது.

    இங்கே, உருவாக்கப்பட்ட கார்போகேஷன் ஒரு ஆல்க்கீனைக் கொடுக்க நீக்கத்திற்கு உட்படலாம். இருப்பினும் ஆல்க்கீன் மீண்டும் HBr உடன் கூட்டல் வினைக்கு உட்பட்டு பதிலீடு செய்யப்பட்ட விளைபொருளைக் கொடுக்கும்.

    ஆல்கஹாலை ஆல்கைல் ஹைலைடுகளாக மாற்றுதல்: பிற முறைகள்

    ஆல்கஹால்களை \( \mathrm{PCl_3} \), \( \mathrm{PBr_3} \) பயன்படுத்தியும் ஆல்கைல் ஹைலைடுகளாக மாற்றலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2OH \xrightarrow{PCl_3} CH_3CH_2Cl} \]

    வழிமுறை: பாஸ்பரஸ் ட்ரைகுளோரைடின் மீதான \( \mathrm{S_N2} \) வினை.

    ஆல்கஹாலை ஆல்கைல் ஹைலைடாக மாற்றுவது தயோனைல் குளோரைடைப் பயன்படுத்தியும் செய்யப்படலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3-OH + SOCl_2 \xrightarrow{பைரிடின்} CH_3-Cl + HCl + SO_2} \]

    இந்த வினையும் பைரிடின் முன்னிலையில் \( \mathrm{S_N1} \) வழிமுறையைப் பின்பற்றுகிறது.

    ஆல்கஹால்களின் நீக்க வினைகள்

    ஆல்கஹால்கள் கந்தக அமிலம் போன்ற பொருத்தமான நீர்நீக்கும் முகவர்களுடன் சூடாக்கப்படும்போது, ஆல்கஹால்களின் அடுத்தடுத்த கார்பன்களில் உள்ள H மற்ற OH இழக்கப்படுகின்றன, மேலும் இது ஒரு கார்பன்-கார்பன் இரட்டைப் பிணைப்பு உருவாக வழிவகுக்கிறது. பாஸ்போரிக் அமிலம், நீரற்ற \( \mathrm{ZnCl_2} \), அலுமினா போன்றவையும் நீர்நீக்கும் முகவர்களாகப் பயன்படுத்தப்படலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3-CH_2-OH \xrightarrow{H_2SO_4 \atop 443K} CH_2=CH_2 + H_2O} \]

    வழிமுறை

    முதன்மை ஆல்கஹால்கள் \( \mathrm{E_2} \) வழிமுறையால் நீர்நீக்கம் அடையும்.

    மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் \( \mathrm{E_1} \) வழிமுறையால் நீர்நீக்கம் அடையும். இது ஒரு கார்போகேஷன் உருவாவதை உள்ளடக்கியது.

    படி 1: ஆல்கஹாலின் புரோட்டானேற்றம் படி 2: ஒரு கார்போகேஷனை உருவாக்க ஆக்சோனியம் அயனியின் விலகல் படி 3: ஒரு ஆல்க்கீனை உருவாக்க கார்போகேஷனின் புரோட்டான் நீக்கம்

    வினைத்திறன் வரிசை: நீர்நீக்கம் வினையில் ஆல்கஹால்களின் ஒப்பீட்டு வினைத்திறன் பின்வரும் வரிசையைப் பின்பற்றுகிறது

    முதன்மை < இரண்டாம் நிலை < மூன்றாம் நிலை

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    பின்வரும் வினைகளில் உள்ள விளைபொருட்களை அடையாளம் காணவும். அவற்றின் IUPAC பெயர்களை எழுதவும் மற்றும் வினைகளில் உள்ள வழிமுறையைக் குறிப்பிடவும்.

    செய்ட்செஃப்பின் விதி

    மூலக்கூறிடை நீர்நீக்கத்தின் போது, வெவ்வேறு இடங்களில் கார்பன்-கார்பன் இரட்டைப் பிணைப்பு உருவாக வாய்ப்பு இருந்தால், மிகவும் (அதிக) பதிலீடு செய்யப்பட்ட ஆல்க்கீனைக் கொடுக்கும் இடமே விருப்பத்திற்குரிய இடமாகும், அதாவது நிலையான ஆல்க்கீன்.

    எடுத்துக்காட்டாக, 3,3-டைமெத்தில்-2-பியூட்டனாலின் நீர்நீக்கம் ஆல்க்கீன்களின் கலவையைக் கொடுக்கிறது. இந்த வினையில் உருவாகும் இரண்டாம் நிலை கார்போகேஷன் ஒரு நிலையான மூன்றாம் நிலை கார்போகேஷனை உருவாக்க மறுசீரமைப்பிற்கு உட்படுகிறது.

    நீங்களே மதிப்பிடுக: 2,3-டைமெத்தில்பென்டேன்-3-ஆல் \( \mathrm{H_2SO_4} \) முன்னிலையில் சூடாக்கப்படும்போது பெறப்படும் முக்கிய விளைபொருள் எது?

    ஆல்கஹால்களின் ஆக்சிஜனேற்றம்

    ஆல்கஹால்களின் முக்கியமான வினைகள் கார்போனைல் சேர்மங்களைக் கொடுக்கும் அவற்றின் ஆக்சிஜனேற்றமாகும். பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படும் ஆக்சிஜனேற்ற முகவர் அமிலமாக்கப்பட்ட சோடியம் டைகுரோமேட் ஆகும். முதன்மை ஆல்கஹால்களின் ஆக்சிஜனேற்றம் ஒரு ஆல்டிஹைடைக் கொடுக்கிறது, இது மேலும் ஆக்சிஜனேற்றத்தில் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களைக் கொடுக்கிறது. ஆல்டிஹைட்/கீட்டோன் நிலையில் ஆக்சிஜனேற்ற வினையை நிறுத்த, பைரிடினியம் குளோரோகுரோமேட் (PCC) ஒரு ஆக்சிஜனேற்ற முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் சாதாரண நிலைமைகளின் கீழ் ஆக்சிஜனேற்ற வினைக்கு உட்படுவதில்லை, ஆனால் உயர்ந்த வெப்பநிலைகளில், வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவரின் கீழ் C-C பிணைப்பு பிளவு ஏற்பட்டு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் கலவையைக் கொடுக்கிறது.

    ஸ்வேர்ன் ஆக்சிஜனேற்றம்

    இந்த முறையில், டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு (DMSO) ஆக்சிஜனேற்ற முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது ஆல்கஹால்களை கீட்டோன்கள்/ஆல்டிஹைடுகளாக மாற்றுகிறது.

    இந்த முறையில் ஒரு ஆல்கஹால் DMSO மற்றும் ஆக்சலைல் குளோரைடுடன் சேகரிக்கப்பட்டு, அதைத் தொடர்ந்து ட்ரைஎத்திலமைன் சேர்க்கப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-CH(OH)-CH_3 + (CH_3)_2SO + Cl-CO-CO-Cl \xrightarrow{(C_2H_5)_3N} CH_3-CO-CH_3 + (CH_3)_2S + CO_2 + CO + 2HCl} \]

    உயிரியல் ஆக்சிஜனேற்றம்

    ஒரு விலங்கு உட்கொள்ளும் உணவின் நொதித்தல் ஆல்கஹாலை உற்பத்தி செய்கிறது. ஆல்கஹாலை நச்சு நீக்கம் செய்ய, கல்லீரல் ஆல்கஹால் டீஹைட்ரோஜினேஸ் (ADH) என்ற நொதியை உற்பத்தி செய்கிறது. விலங்குகளில் இருக்கும் நிகோடினமைடு அடினைன் டைநியூக்ளியோடைடு (NAD) ஒரு ஆக்சிஜனேற்ற முகவராகச் செயல்படுகிறது மற்றும் ADH நச்சு ஆல்கஹால்களை நச்சுத்தன்மையற்ற ஆல்டிஹைடாக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வதை வினையூக்குகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2OH + NAD^+ \xrightarrow{ADH} CH_3CHO + NADH + H^+} \]

    வினையூக்கி டீஹைட்ரஜனேற்றம்

    ஒரு முதன்மை அல்லது இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹாலின் நீராவிகள் \( 573\mathrm{K} \) வெப்பநிலையில் சூடாக்கப்பட்ட தாமிரத்தின் மீது செலுத்தப்படும்போது, டீஹைட்ரஜனேற்றம் நிகழ்ந்து ஆல்டிஹைடு அல்லது கீட்டோனை உருவாக்குகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-CH_2-OH \xrightarrow{Cu \atop 573K} CH_3-CHO + H_2} \]\[ \mathrm{CH_3-CH(OH)-CH_3 \xrightarrow{Cu \atop 573K} CH_3-CO-CH_3 + H_2} \]

    மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்கள் ஆல்க்கீன்களைக் கொடுக்க நீர்நீக்கம் வினைக்கு உட்படுகின்றன.

    எஸ்டெரியாக்கம்

    ஆல்கஹால்கள் ஒரு அமிலத்தின் முன்னிலையில் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுடன் வினைபுரிந்து எஸ்டர்களைக் கொடுக்கின்றன.

    கிளைக்காலின் வினைகள்

    எத்திலீன் கிளைக்கால் இரண்டு முதன்மை ஆல்கஹால் குழுக்களைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் இது ஹைட்ராக்சில் குழுவின் வழக்கமான வினைகளை வெளிப்படுத்துகிறது. மற்ற முதன்மை ஆல்கஹால்களைப் போலவே, இது உலோக சோடியத்துடன் வினைபுரிந்து மோனோசோடியம் கிளைக்கோலேட் மற்றும் டைசோடியம் கிளைக்கோலேட்டை உருவாக்குகிறது. கிளைக்காலை ஆலசன் அமிலத்துடன் (அல்லது \( \mathrm{PCl_5/PCl_3/SOCl_2} \) உடன்) சேர்த்து வினைப்படுத்துவதன் மூலம் ஹைட்ராக்சில் குழுக்களை ஆலைடு குழுக்களாக மாற்றலாம்.

    எத்திலீன் கிளைக்கால் HI அல்லது \( \mathrm{P/I_2} \) உடன் சேகரிக்கப்படும்போது, முதலில் 1,2-டையோடோஎத்தேன் உருவாகிறது, இது சிதைந்து எத்தீனைக் கொடுக்கிறது.

    செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) முன்னிலையில் செறி \( \mathrm{HNO_3} \) உடன் சூடாக்கும்போது, எத்திலீன் கிளைக்கால் டைநைட்ரோகிளைக்காலை உருவாக்குகிறது.

    நீர்நீக்கம் வினை

    எத்திலீன் கிளைக்கால் வெவ்வேறு நிலைமைகளின் கீழ் நீர்நீக்கம் வினைக்கு உட்பட்டு வெவ்வேறு விளைபொருட்களை உருவாக்குகிறது.

    1. 773K வெப்பநிலைக்கு சூடாக்கும்போது, இது எப்பாக்சைடுகளை உருவாக்குகிறது.
    2. நீர்த்த கந்தக அமிலத்துடன் (அல்லது) நீரற்ற \( \mathrm{ZnCl_2} \) உடன் அழுத்தத்தின் கீழ் ஒரு மூடிய குழாயில் சூடாக்கும்போது, இது அசிடால்டிஹைடைக் கொடுக்கிறது.
    3. செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் வடிகட்டும்போது, கிளைக்கால் டையாக்ஸேனை உருவாக்குகிறது.

    கிளைக்காலின் ஆக்சிஜனேற்றம்

    ஆக்சிஜனேற்றத்தில், கிளைக்கால் ஆக்சிஜனேற்றும் முகவரின் தன்மை மற்றும் பிற வினை நிலைமைகளைப் பொறுத்து பல்வேறு விளைபொருட்களைக் கொடுக்கிறது.

    i) நைட்ரிக் அமிலம் (அல்லது) கார பொட்டாசியம் பெர்மாங்கனேட் ஆக்சிஜனேற்றும் முகவராகப் பயன்படுத்தப்படும்போது, பின்வரும் விளைபொருட்கள் பெறப்படுகின்றன.

    ii) பெரையோடிக் அமிலத்துடன் கிளைக்காலின் ஆக்சிஜனேற்றம்

    எத்திலீன் கிளைக்கால் பெரையோடிக் அமிலத்துடன் சேர்க்கப்படும்போது ஃபார்மால்டிஹைடைக் கொடுக்கிறது. இந்த வினை அண்டை 1,2-டையோல்களுக்குத் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டதாகும், மேலும் இது ஒரு வளைய பெரையோடேட் எஸ்டர் இடைநிலை வழியாகச் செல்கிறது.

    கிளிசராலின் வினை

    நைட்ரேற்றம்: கிளிசரால் செறிவூட்டப்பட்ட கந்தக அமிலத்தின் முன்னிலையில் செறிவூட்டப்பட்ட நைட்ரிக் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து TNG (நைட்ரோகிளிசரின்) உருவாக்குகிறது.

    \[ \mathrm{CH_2OH-CHOH-CH_2OH + 3HONO_2 \xrightarrow{H_2SO_4} CH_2ONO_2-CHONO_2-CH_2ONO_2 + 3H_2O} \]

    நீர்நீக்கம்

    கிளிசரால் செறி \( \mathrm{H_2SO_4} \), \( \mathrm{KHSO_4} \) போன்ற நீர்நீக்கும் முகவர்களுடன் சூடாக்கப்படும்போது, அது நீர்நீக்கம் அடைந்து அக்ரோலினை உருவாக்குகிறது.

    \[ \mathrm{CH_2OH-CHOH-CH_2OH \xrightarrow{செறி.\ H_2SO_4} CH_2=CH-CHO + 2H_2O} \]

    ஆக்சிஜனேற்றம்

    கிளிசரால் ஆக்சிஜனேற்றத்திற்குப் பயன்படுத்தப்படும் ஆக்சிஜனேற்றும் முகவரின் தன்மையைப் பொறுத்து பல்வேறு ஆக்சிஜனேற்ற விளைபொருட்களைக் கொடுக்கும்.

    a) நீர்த்த \( \mathrm{HNO_3} \) உடன் கிளிசராலின் ஆக்சிஜனேற்றம் கிளிசரிக் அமிலம் மற்றும் டார்ட்ரோனிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது. b) செறி. \( \mathrm{HNO_3} \) உடன் கிளிசராலின் ஆக்சிஜனேற்றம் முக்கியமாக கிளிசரிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது. c) பிஸ்மத் நைட்ரேட்டுடன் கிளிசராலின் ஆக்சிஜனேற்றம் மெசோ ஆக்சாலிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது. d) \( \mathrm{Br_2/H_2O} \) (அல்லது) \( \mathrm{NaOBr} \) (அல்லது) ஃபென்டனின் வினைப்பொருளுடன் \( \mathrm{(FeSO_4 + H_2O_2)} \) கிளிசராலின் ஆக்சிஜனேற்றம் கிளிசரால்டிஹைடு மற்றும் டைஹைட்ராக்ஸி அசிட்டோன் கலவையைக் கொடுக்கிறது (இந்த கலவை கிளிசிரோஸ் என அழைக்கப்படுகிறது). e) \( \mathrm{HIO_4} \) அல்லது ஈய டெட்ரா அசிடேட் (LTA) உடன் ஆக்சிஜனேற்றத்தில் இது ஃபார்மால்டிஹைடு மற்றும் ஃபார்மிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது. f) அமிலமாக்கப்பட்ட \( \mathrm{KMnO_4} \) கிளிசராலை ஆக்சாலிக் அமிலமாக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்கிறது.

    11.5 ஆல்கஹால்களின் பயன்பாடுகள்

    மெத்தனாலின் பயன்பாடுகள்:

    1. மெத்தனால் வண்ணப்பூச்சுகள், வார்னிஷ்கள், செலாக், பசைகள், சிமென்ட் போன்றவற்றிற்கு கரைப்பானாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. சாயங்கள், மருந்துகள், நறுமணப் பொருட்கள் மற்றும் ஃபார்மால்டிஹைடு தயாரிப்பில்.

    எத்தனாலின் பயன்பாடுகள்:

    1. இது பின்வருவனவற்றின் தயாரிப்பிலும் பயன்படுகிறது a) வண்ணப்பூச்சுகள் மற்றும் வார்னிஷ்கள். b) ஈதர், குளோரோஃபார்ம், அயோடோஃபார்ம் போன்ற கரிமச் சேர்மங்கள். c) சாயங்கள், வெளிப்படையான சோப்புகள்.
    2. பவர் ஆல்கஹால் என்ற பெயரில் பெட்ரோலுக்கு மாற்றாக விமானத்திற்கான எரிபொருளாகப் பயன்படுகிறது.
    3. இது உயிரியல் மாதிரிகளுக்குப் பாதுகாப்புப் பொருளாகப் பயன்படுகிறது.

    எத்திலீன் கிளைக்காலின் பயன்பாடுகள்:

    1. எத்திலீன் கிளைக்கால் ஆட்டோமொபைல் ரேடியேட்டரில் உறைதடுப்பியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. அதன் டைநைட்ரேட் TNG உடன் வெடிபொருளாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    கிளிசராலின் பயன்பாடுகள்

    1. கிளிசரால் மிட்டாய் மற்றும் பானங்களில் இனிப்பூட்டும் முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. இது அழகுசாதனப் பொருட்கள் மற்றும் வெளிப்படையான சோப்புகள் தயாரிப்பில் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    3. இது அச்சிடும் மைகள் மற்றும் ஸ்டாம்ப் பேட் மை தயாரிப்பிலும், கைக்கடிகாரங்கள் மற்றும் சுவர் கடிகாரங்களுக்கான உயவுப் பொருளாகவும் பயன்படுகிறது.
    4. இது சீனக் களிமண்ணுடன் கலந்து டைனமைட் மற்றும் கார்டைட் போன்ற வெடிபொருள் தயாரிப்பில் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    11.6 ஆல்கஹால்களின் அமிலத்தன்மை

    ப்ரான்ஸ்டெட் கோட்பாட்டின் படி, ஒரு அமிலம் ஒரு புரோட்டான் தானி என வரையறுக்கப்படுகிறது மற்றும் அமில வலிமை என்பது ஒரு புரோட்டானை வழங்கும் போக்காகும். ஆல்கஹால்கள் பலவீனமான அமிலத்தன்மை கொண்டவை மற்றும் அவற்றின் அமிலத்தன்மை தண்ணீருடன் ஒப்பிடத்தக்கது. மெத்தனால் தவிர, மற்ற எல்லா ஆல்கஹால்களும் தண்ணீரை விட பலவீனமான அமிலங்களாகும். தண்ணீருக்கான \( K_a \) மதிப்பு \( 1.8 \times 10^{-16} \) ஆகும், அதேசமயம் ஆல்கஹால்களுக்கு \( K_a \) மதிப்பு \( 10^{-18} \) முதல் \( 10^{-16} \) வரையிலான வரிசையில் இருக்கும்.

    ஆல்கஹால்கள் சோடியம், அலுமினியம் போன்ற செயலில் உள்ள உலோகங்களுடன் வினைபுரிந்து ஹைட்ரஜன் வாயுவை வெளியிட்டு தொடர்புடைய ஆல்காக்சைடுகளை உருவாக்குகின்றன, மேலும் NaOH உடன் ஆல்கஹாலின் வினையில் ஆல்காக்சைடைக் கொடுக்கும் ஒத்த வினை காணப்படவில்லை.

    \[ 2\mathrm{C_2H_5OH + 2Na \rightarrow 2C_2H_5ONa + H_2\uparrow} \]

    மேற்கண்ட வினை ஆல்கஹால்களின் அமிலத் தன்மையை விளக்குகிறது.

    \( 1^{\circ} \), \( 2^{\circ} \) மற்றும் \( 3^{\circ} \) ஆல்கஹால்களின் அமிலத்தன்மையின் ஒப்பீடு

    ஆல்கஹாலின் அமிலத் தன்மை O-H பிணைப்பின் முனைவுத் தன்மை காரணமாகும். OH குழுவைக் கொண்ட கார்பனுடன் -Cl, -F போன்ற எதிர்மின்னி ஈர்ப்பு -I குழுக்கள் இணைக்கப்பட்டிருக்கும்போது, அது எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை தன்னை நோக்கி இழுக்கிறது, இதன் மூலம் புரோட்டான் வழங்கலை எளிதாக்குகிறது. இதற்கு மாறாக, ஆல்கைல் குழு போன்ற எலக்ட்ரானை வெளியிடும் குழு ஆக்சிஜனின் மீதான எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை அதிகரிக்கிறது மற்றும் O-H பிணைப்பின் முனைவுத் தன்மையைக் குறைக்கிறது, எனவே இது அமிலத்தன்மை குறைவதற்கு வழிவகுக்கிறது. முதன்மையிலிருந்து இரண்டாம் நிலை மற்றும் மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹால்களுக்கு நகரும் போது, -OH குழுவைக் கொண்ட கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட ஆல்கைல் குழுக்களின் எண்ணிக்கை அதிகரிக்கிறது, இது பின்வரும் அமிலத்தன்மை வரிசையை ஏற்படுத்துகிறது.

    \[ 1^{\circ}\ \text{ஆல்கஹால்} > 2^{\circ}\ \text{ஆல்கஹால்} > 3^{\circ}\ \text{ஆல்கஹால்} \]

    ஆல்கஹால்கள் ஒரு ப்ரான்ஸ்டெட் காரமாகவும் செயல்பட முடியும். இது ஆக்சிஜனில் உள்ள பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் இணைகள் இருப்பதால் ஆகும், அவை அவற்றை புரோட்டான் ஏற்பிகளாக்குகின்றன.

    11.7 ஃபீனாலின் அமிலத்தன்மை

    ஃபீனால் அலிஃபாட்டிக் ஆல்கஹால்களை விட அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டது. ஆல்கஹால்களைப் போலல்லாமல், இது சோடியம் ஹைட்ராக்சைடு போன்ற காரங்களுடன் வினைபுரிந்து சோடியம் ஃபீனாக்சைடை உருவாக்குகிறது. இது ஃபீனாலின் அமில நடத்தையை விளக்குகிறது. பின்வரும் சமநிலை இருக்கும் ஃபீனாலின் நீர்வாழ் கரைசலைக் கருத்தில் கொள்வோம்.

    \[ \mathrm{C_6H_5-OH + H_2O \rightleftharpoons C_6H_5-O^- + H_3O^+} \]

    மேற்கண்ட சமநிலைக்கான \( K_a \) மதிப்பு \( 25^{\circ}\mathrm{C} \) இல் \( 1 \times 10^{-10} \) ஆகும். இந்த \( K_a \) மதிப்பு இது அலிஃபாட்டிக் ஆல்கஹால்களை விட அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டது என்பதைக் குறிக்கிறது. இந்த அதிகரித்த அமில நடத்தையை ஃபீனாக்சைடு அயனியின் நிலைத்தன்மையின் அடிப்படையில் விளக்கலாம். XI வகுப்பில் ஃபீனாக்சைடு ஃபீனாலை விட ஒத்ததிர்வு மூலம் மிகவும் நிலைப்படுத்தப்படுகிறது என்பதை நாம் ஏற்கனவே கற்றுக்கொண்டோம்.

    பதிலீடு செய்யப்பட்ட ஃபீனால்களில், \( -\mathrm{NO_2} \), -Cl போன்ற எலக்ட்ரானை வெளியேற்றும் குழுக்கள் ஃபீனாலின் அமிலத் தன்மையை அதிகரிக்கின்றன, குறிப்பாக அவை ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா நிலைகளில் இருக்கும்போது. இதுபோன்ற சந்தர்ப்பங்களில், ஃபீனாக்சைடு அயனியின் மீது எதிர்மின்னி மின்னூட்டத்தின் நீட்டிக்கப்பட்ட பகிர்வு சாத்தியம் உள்ளது. மறுபுறம், ஆல்கைல் பதிலீடு செய்யப்பட்ட ஃபீனால்கள் ஆல்கைல் குழுவின் எலக்ட்ரானை வெளியிடும் \( +I \) விளைவு காரணமாக குறைந்த அமிலத்தன்மையைக் காட்டுகின்றன.

    அட்டவணை: சில ஆல்கஹால்கள் மற்றும் ஃபீனால்களின் pK\(_a\) மதிப்புகள்

    வ.எண்சேர்மம்pK\(_a\) மதிப்பு
    1மெத்தனால்15.5
    2எத்தனால்15.9
    3புரோப்பேன்-2-ஆல்16.5
    42-மெத்தில்புரோப்பேன்-2-ஆல்18.0
    5சைக்ளோஹெக்சனால்18.0
    6ஃபீனால்10.0
    7ஆர்த்தோ-நைட்ரோஃபீனால்7.2
    8பாரா-நைட்ரோஃபீனால்7.1
    9மெட்டா-நைட்ரோஃபீனால்8.3
    10ஆர்த்தோ-கிரெசோல்10.2
    11மெட்டா-கிரெசோல்10.1
    12பாரா-கிரெசோல்10.2

    11.8 ஃபீனால்கள்

    ஃபீனால்கள் என்பது ஒரு -OH குழு நேரடியாக ஒரு பென்சீன் வளையத்துடன் இணைக்கப்பட்ட கரிமச் சேர்மங்களாகும். -OH குழுவைக் கொண்ட கார்பன் \( \mathrm{sp^2} \) கலப்பினமாக்கப்பட்டுள்ளது.

    அட்டவணை: ஃபீனால்களின் வகைப்பாடு

    ஓரிணைய ஃபீனால்கள்

    • ஃபீனால் (IUPAC: ஃபீனால்)
    • ஆர்த்தோ-கிரெசோல் (2-மெத்தில்ஃபீனால்)
    • மெட்டா-கிரெசோல் (3-மெத்தில்ஃபீனால்)
    • பாரா-கிரெசோல் (4-மெத்தில்ஃபீனால்)

    இருணைய ஃபீனால்கள்

    • கேடகால் (1,2-டைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)
    • ரெசோர்சினால் (1,3-டைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)
    • குயினால் (1,4-டைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)

    மூன்றிணைய ஃபீனால்கள்

    • பைரோகாலால் (1,2,3-ட்ரைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)
    • ஹைட்ராக்ஸிகுயினால் (1,2,4-ட்ரைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)
    • ஃபுளோரோகுளுசினால் (1,3,5-ட்ரைஹைட்ராக்ஸிபென்சீன்)

    பதிலீடு செய்யப்பட்ட ஃபீனால்கள்

    • ஆர்த்தோ-அமினோஃபீனால்
    • ஆர்த்தோ-ஹைட்ராக்ஸிபென்ஸால்டிஹைடு (சாலிசிலால்டிஹைடு)
    • பாரா-ஹைட்ராக்ஸிபென்சாயிக் அமிலம்
    • ஆர்சினால் (3,5-டைஹைட்ராக்ஸிடோலுயீன்)

    ஃபீனால்களின் தயாரிப்பு

    a) ஆலோஅரீன்களிலிருந்து (டோவின் செயல்முறை)

    குளோரோபென்சீன் \( 6-8\% \) NaOH உடன் 300 பார் அழுத்தம் மற்றும் 633K வெப்பநிலையில் ஒரு மூடிய பாத்திரத்தில் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படும்போது, சோடியம் ஃபீனாக்சைடு உருவாகிறது, இது நீர்த்த HCl உடன் சேர்க்கப்படும்போது ஃபீனாலைக் கொடுக்கிறது.

    b) பென்சீன் சல்போனிக் அமிலத்திலிருந்து

    பென்சீன் ஒலியத்துடன் சல்போனேற்றம் செய்யப்பட்டு, அவ்வாறு உருவாக்கப்பட்ட பென்சீன் சல்போனிக் அமிலம் உருகிய NaOH உடன் 623K வெப்பநிலையில் சூடாக்கப்படும்போது சோடியம் ஃபீனாக்சைடைக் கொடுக்கிறது, இது அமிலமாக்குதலில் ஃபீனாலைக் கொடுக்கிறது.

    c) அனிலினிலிருந்து

    அனிலின் \( 273-278\mathrm{K} \) வெப்பநிலையில் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் \( \mathrm{(NaNO_2 + HCl)} \) டைஅசோட்டேற்றம் செய்யப்பட்டு பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடைக் கொடுக்கிறது, இது கனிம அமிலத்தின் முன்னிலையில் சுடு நீருடன் மேலும் சேர்க்கப்படும்போது ஃபீனாலைக் கொடுக்கிறது.

    d) குமீனிலிருந்து

    பென்சீன் மற்றும் புரோப்பீன் கலவை \( \mathrm{H_3PO_4} \) வினையூக்கியின் முன்னிலையில் ஒரு மூடிய பாத்திரத்தில் 523K வெப்பநிலையில் சூடாக்கப்படும்போது குமீன் (ஐசோபுரோபைல்பென்சீன்) கொடுக்கிறது. குமீன் மற்றும் \( 5\% \) நீர்வாழ் சோடியம் கார்பனேட் கரைசலின் கலவை வழியாகக் காற்றைச் செலுத்தும்போது, ஆக்சிஜனேற்றத்தால் குமீன் ஹைட்ரோபெராக்சைடு உருவாகிறது. இது நீர்த்த அமிலத்துடன் சேர்க்கப்பட்டு ஃபீனால் மற்றும் அசிட்டோனைப் பெறுகிறது. அசிட்டோனும் இந்த வினையில் ஒரு முக்கியமான துணை விளைபொருளாகும்.

    இயற்பியல் பண்புகள்

    ஃபீனால் நிறமற்ற, ஊசி வடிவ படிகம், நீர் உறிஞ்சும் தன்மை கொண்டது, அரிக்கும் தன்மை மற்றும் நச்சுத்தன்மை வாய்ந்தது. இது காற்று மற்றும் ஒளியில் வெளிப்படும் போது இளஞ்சிவப்பு நிறமாக மாறும். எளிய ஃபீனால்கள் திரவங்கள் அல்லது குறைந்த உருகு திடப்பொருட்களாகும், அவை மிகவும் அதிக கொதிநிலைகளைக் கொண்டுள்ளன. ஃபீனால் ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு காரணமாக தண்ணீரில் சிறிது கரையக்கூடியது. இருப்பினும் மற்ற பதிலீடு செய்யப்பட்ட ஃபீனால்கள் அடிப்படையில் தண்ணீரில் கரையாதவை.

    வேதிப் பண்புகள்

    -OH குழுவை உள்ளடக்கிய வினைகள்

    a) Zn தூசியுடன் வினை: ஃபீனால் துத்தநாகத் தூசியுடன் சூடாக்கப்படும்போது பென்சீனாக மாற்றப்படுகிறது. இந்த வினையில் அரோமாட்டிக் வளையத்துடன் இணைக்கப்பட்ட ஹைட்ராக்சில் குழு நீக்கப்படுகிறது.

    b) அம்மோனியாவுடன் வினை: ஃபீனால் நீரற்ற \( \mathrm{ZnCl_2} \) முன்னிலையில் அம்மோனியாவுடன் சூடாக்கப்படும்போது அனிலினைக் கொடுக்கிறது.

    c) எஸ்டர்கள் உருவாதல் (ஷோட்டன்-பௌமான் வினை): ஃபீனால் அமில குளோரைடுகளுடன் சேர்க்கப்படும்போது எஸ்டர்களைக் கொடுக்கிறது. ஃபீனாலின் அசிட்டைலேற்றம் மற்றும் பென்சாயிலேற்றம் ஷோட்டன்-பௌமான் வினை எனப்படும்.

    \[ \mathrm{C_6H_5OH + CH_3COCl \xrightarrow{NaOH} CH_3COOC_6H_5 + HCl} \]\[ \mathrm{C_6H_5OH + C_6H_5COCl \xrightarrow{NaOH} C_6H_5COOC_6H_5 + HCl} \]

    d) ஈதர்கள் உருவாதல் (வில்லியம்சன் ஈதர் தொகுப்பு): ஃபீனாலின் காரக் கரைசல் ஆல்கைல் ஹைலைடுடன் வினைபுரிந்து ஃபீனைல் ஈதர்களை உருவாக்குகிறது. ஆல்க்காலியின் முன்னிலையில் ஃபீனாக்சைடு அயனியால் ஆல்கைல் ஹைலைடு கருக்கவர் பதிலீட்டுக்கு உட்படுகிறது.

    e) ஒடுக்கம்: ஃபீனால் வினையூக்கி ஹைட்ரஜனேற்றத்தில் சைக்ளோஹெக்ஸனாலைக் கொடுக்கிறது.

    பென்சீன் வளையத்தின் வினைகள் (மின்னணு விரும்பி அரோமாட்டிக் பதிலீடு):

    XI வகுப்பில் பென்சீன் வளையத்துடன் நேரடியாக இணைக்கப்படும் போது \( -\mathrm{OH} \), \( -\mathrm{NH_2} \) போன்ற குழுக்கள் மின்னணு விரும்பி பதிலீட்டு வினைக்கு வளையத்தைச் செயல்படுத்துகின்றன மற்றும் உள்வரும் மின்னணு விரும்பியை ஆர்த்தோ அல்லது பாரா நிலையை ஆக்கிரமிக்கச் செய்கின்றன என்பதை நாம் கற்றுக்கொண்டோம்.

    i) நைட்ரோசேற்றம்: ஃபீனால் குறைந்த வெப்பநிலையில் \( \mathrm{HNO_2} \) உடன் எளிதில் நைட்ரோசோற்றம் செய்யப்படலாம்.

    ii) நைட்ரேற்றம்: ஃபீனால் அறை வெப்பநிலையில் கூட \( 20\% \) நைட்ரிக் அமிலத்தைப் பயன்படுத்தி நைட்ரேற்றம் செய்யப்படலாம், ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா நைட்ரோஃபீனால்களின் கலவை உருவாகிறது.

    ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா மாற்றியன்கள் நீராவி வடிகட்டுதல் மூலம் பிரிக்கப்படுகின்றன, ஏனெனில் ஆர்த்தோ-நைட்ரோஃபீனால் நீரில் சிறிது கரையக்கூடியது மற்றும் மூலக்கூறிடை ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு காரணமாக அதிக ஆவியாகும் தன்மை கொண்டது, அதேசமயம் பாரா-நைட்ரோஃபீனால் நீரில் அதிகம் கரையக்கூடியது மற்றும் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு காரணமாக குறைந்த ஆவியாகும் தன்மை கொண்டது.

    செறி. \( \mathrm{HNO_3 + செறி.\ H_2SO_4} \) உடன் நைட்ரேற்றம் பிக்ரிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது.

    iii) சல்போனேற்றம்: ஃபீனால் 280K வெப்பநிலையில் செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் வினைபுரிந்து முக்கிய விளைபொருளாக ஆர்த்தோ-ஃபீனால் சல்போனிக் அமிலத்தை உருவாக்குகிறது. 373K வெப்பநிலையில் வினை மேற்கொள்ளப்படும்போது முக்கிய விளைபொருள் பாரா-ஃபீனால் சல்போனிக் அமிலமாகும்.

    iv) ஆலசனேற்றம்: ஃபீனால் புரோமின் நீருடன் வினைபுரிந்து 2,4,6-ட்ரைபுரோமோஃபீனாலின் வெள்ளை வீழ்படிவைக் கொடுக்கிறது.

    \( \mathrm{CS_2} \) அல்லது \( \mathrm{CCl_4} \) இல் 278K வெப்பநிலையில் வினை மேற்கொள்ளப்பட்டால், ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா புரோமோஃபீனால்களின் கலவை உருவாகிறது.

    v) கோல்பே (அல்லது கோல்பே-ஷ்மிட்) வினை: இந்த வினையில், ஃபீனால் முதலில் சோடியம் ஃபீனாக்சைடாக மாற்றப்படுகிறது, இது \( \mathrm{CO_2} \) உடனான மின்னணு விரும்பி பதிலீட்டு வினைக்கு ஃபீனாலை விட அதிக வினைத்திறன் கொண்டது. சோடியம் ஃபீனாக்சைடை 400K வெப்பநிலை, 4-7 பார் அழுத்தத்தில் \( \mathrm{CO_2} \) உடன் சேர்த்து, அதைத் தொடர்ந்து அமில நீராற்பகுப்பு செய்வதால் சாலிசிலிக் அமிலம் கிடைக்கிறது.

    vi) ரீமர்-டீமான் வினை: ஃபீனாலை \( \mathrm{CHCl_3/NaOH} \) உடன் சேர்க்கும்போது, ஒரு -CHO குழு ஆர்த்தோ நிலையில் அறிமுகப்படுத்தப்படுகிறது. இந்த வினை பதிலீடு செய்யப்பட்ட பென்சால் குளோரைடு இடைநிலை உருவாக்கம் வழியாகச் செல்கிறது.

    vii) தாலீன் வினை: ஃபீனாலை செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) முன்னிலையில் தாலிக் அன்ஹைட்ரைடுடன் சூடாக்கும்போது, ஃபினால்தாலீன் பெறப்படுகிறது.

    viii) இணைப்பு வினை: ஃபீனால் ஒரு காரக் கரைசலில் பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடுடன் இணைந்து பாரா-ஹைட்ராக்ஸி அசோபென்சீனை (ஒரு சிவப்பு-ஆரஞ்சு சாயம்) உருவாக்குகிறது.

    ஆல்கஹால் மற்றும் ஃபீனால்களை வேறுபடுத்தும் சோதனைகள்

    i) ஃபீனால் பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடுடன் வினைபுரிந்து ஒரு சிவப்பு-ஆரஞ்சு சாயத்தை உருவாக்குகிறது, ஆனால் எத்தனால் அதனுடன் வினைபுரிவதில்லை. ii) ஃபீனால் நடுநிலை ஃபெரிக் குளோரைடு கரைசலுடன் ஊதா நிறத்தைக் கொடுக்கிறது, ஆல்கஹால்கள் \( \mathrm{FeCl_3} \) உடன் அத்தகைய நிறத்தைக் கொடுப்பதில்லை. iii) ஃபீனால் NaOH உடன் வினைபுரிந்து சோடியம் ஃபீனாக்சைடைக் கொடுக்கிறது. எத்தில் ஆல்கஹால் NaOH உடன் வினைபுரிவதில்லை.

    ஃபீனாலின் பயன்பாடுகள்

    1. உலக ஃபீனால் உற்பத்தியில் பாதி ஃபீனால் ஃபார்மால்டிஹைடு பிசின் (பேக்கலைட்) தயாரிப்பிற்குப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. ஃபீனால் பின்வருவனவற்றின் தயாரிப்பிற்கான தொடக்கப் பொருளாகும். i) ஃபீனாசெடின், சாலால், ஆஸ்பிரின் போன்ற மருந்துகள். ii) ஃபினால்தாலீன் காட்டி. iii) பிக்ரிக் அமிலம் போன்ற வெடிபொருள்.
    3. இது ஒரு கிருமி நாசினியாக - கார்பாலிக் லோஷன் மற்றும் கார்பாலிக் சோப்புகளாகப் பயன்படுகிறது.

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    1. பின்வரும் வினைப்பொருட்களின் தொகுப்புகளில் எது 1-மெத்தாக்சி-4-நைட்ரோபென்சீனைக் கொடுக்கும்.
    2. மெட்டா-கிரெசோல் சோடியம் டைகுரோமேட்டின் அமிலக் கரைசலுடன் சேர்க்கப்படும்போது என்ன நடக்கும்?
    3. ஃபீனால் HF முன்னிலையில் புரோப்பேன்-2-ஆலுடன் சேர்க்கப்படும்போது, ஃப்ரீடல்-கிராஃப்ட் வினை நிகழ்கிறது. விளைபொருட்களை அடையாளம் காணவும்.

    11.9 ஈதர்கள்

    ஈதர்கள் என்பது ஒரு வகை கரிமச் சேர்மமாகும், இதில் ஒரு ஆக்சிஜன் அணு இரண்டு ஆல்கைல்/ஆரைல் குழுக்களுடன் (R-O-R) இணைக்கப்பட்டுள்ளது. ஈதர்களை ஹைட்ரோகார்பனின் வழிப்பொருட்களாகக் கருதலாம், இதில் ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு ஒரு ஆல்காக்சி (-OR) அல்லது ஒரு ஆரைலாக்சி (-OAr) குழுவால் பதிலீடு செய்யப்படுகிறது. அலிஃபாட்டிக் ஈதரின் பொதுவாய்பாடு \( \mathrm{C_nH_{2n+2}O} \) ஆகும்.

    வகைப்பாடு

    செயல்பாட்டுக் குழுவின் அமைப்பு

    இரண்டு ஆல்கைல் குழுக்களுடன் இணைக்கப்பட்ட ஈதரியல் ஆக்சிஜனின் அமைப்பு ஆல்கஹாலின் -O-H குழுவின் அமைப்பைப் போன்றது. ஆக்சிஜன் அணு \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பினமாக்கப்பட்டுள்ளது. ஆக்சிஜனின் இரண்டு \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பின ஆர்பிட்டால்கள் ஆக்சிஜனுடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்ட கார்பனின் இரண்டு \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பின ஆர்பிட்டால்களுடன் நேர்க்கோட்டில் ஒன்றுடன் ஒன்று சேர்ந்து இரண்டு C-O \( \sigma \) பிணைப்புகளை உருவாக்குகின்றன. இரண்டு பெரிய ஆல்கைல் குழுக்களுக்கு இடையிலான விரட்டும் இடைவினை காரணமாக C-O-C பிணைப்புக் கோணம் நாற்தள பிணைப்புக் கோணத்தை விட சற்றே அதிகமாக உள்ளது.

    IUPAC அமைப்பு

    ஈதர்களை IUPAC பெயரிடும் முறைப்படி பெயரிடுவதை நினைவு கூர்வோம்.

    சேர்மம் (பொதுப்பெயர், கட்டமைப்பு வாய்பாடு, IUPAC பெயர்)IUPAC பெயர்
    டைமெத்தில் ஈதர்
    \( \mathrm{CH_3-O-CH_3} \)    		மெத்தாக்சிமெத்தேன்
    ஐசோபுரோப்பைல் மெத்தில் ஈதர்
    \( \mathrm{CH_3-O-CH(CH_3)_2} \)    		2-மெத்தாக்சிப்ரோப்பேன்
    t-பியூட்டைல் மெத்தில் ஈதர்
    \( \mathrm{(CH_3)_3C-O-CH_3} \)    		2-மெத்தாக்சி-2-மெத்தில்ப்ரோப்பேன்
    மெத்தில் ஃபீனைல் ஈதர் (அனிசோல்)
    \( \mathrm{C_6H_5-O-CH_3} \)    		மெத்தாக்சிபென்சீன்
    எத்தில் ஃபீனைல் ஈதர் (ஃபெனிடோல்)
    \( \mathrm{C_6H_5-O-CH_2CH_3} \)    		எத்தாக்சிபென்சீன்
    டைஃபீனைல் ஈதர் அல்லது ஃபீனைல் ஈதர்
    \( \mathrm{C_6H_5-O-C_6H_5} \)    		ஃபீனாக்சிபென்சீன்
    n-ஹெப்டைல் ஃபீனைல் ஈதர்
    \( \mathrm{C_6H_5-O-(CH_2)_6CH_3} \)    		1-ஃபீனாக்ஸிஹெப்டேன்
    ஐசோபென்டைல் ஃபீனைல் ஈதர்
    \( \mathrm{C_6H_5-O-CH_2-CH_2-CH(CH_3)_2} \)    		1-பியூட்டாக்ஸி-3-மெத்தில்பென்சீன்
    டைமெத்தில்கிளைக்கோலேட்
    \( \mathrm{CH_3-O-CH_2-CH_2-OCH_3} \)    		1,2-டைமெத்தாக்சிஎத்தேன்

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    பின்வரும் ஈதர்களுக்கு IUPAC பெயரைக் கொடுத்து அவற்றை எளிய அல்லது கலப்பு ஈதர்களாக வகைப்படுத்தவும்.

    ஈதர்களின் தயாரிப்பு

    1. ஆல்கஹாலின் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான நீர்நீக்கம்

    443K வெப்பநிலையில் எத்தனால் செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் சேர்க்கப்படும்போது, நீக்கம் நிகழ்ந்து எத்தீனை உருவாக்குகிறது என்பதை நாம் ஏற்கனவே கற்றுக்கொண்டோம். அதே வினை 413K வெப்பநிலையில் மேற்கொள்ளப்பட்டால், நீக்கத்தை விட பதிலீடு போட்டியிட்டு ஈதர்களை உருவாக்குகிறது.

    \[ 2\mathrm{CH_3CH_2OH \xrightarrow{H_2SO_4 \atop 413K} CH_3CH_2-O-CH_2CH_3} \]

    வழிமுறை:

    இந்த முறை எளிய ஈதர்களைத் தயாரிப்பதற்குப் பயனுள்ளதாக இருக்கும், மேலும் கலப்பு ஈதர்களைத் தயாரிப்பதற்குப் பொருந்தாது. இரண்டு வெவ்வேறு ஆல்கஹால்களின் கலவை பயன்படுத்தப்பட்டால், வெவ்வேறு ஈதர்களின் கலவை உருவாகும், மேலும் அவற்றைப் பிரிப்பது கடினம்.

    2. வில்லியம்சன் தொகுப்பு

    ஒரு ஆல்கைல் ஹைலைடு சோடியம் ஆல்காக்சைடின் ஆல்கஹால் கரைசலுடன் சூடாக்கப்படும்போது, தொடர்புடைய ஈதர்கள் பெறப்படுகின்றன. வினை \( \mathrm{S_N^2} \) வழிமுறையை உள்ளடக்கியது.

    \[ \mathrm{CH_3-ONa + Br-C_2H_5 \xrightarrow{\Delta} CH_3-O-C_2H_5 + NaBr} \]

    வழிமுறை:

    முதன்மை ஆல்கைல் ஹைலைடுகள் \( \mathrm{S_N^2} \) வினைக்கு மிகவும் எளிதில் உட்படும் என்பதை நாம் அறிவோம். எனவே முதன்மை மற்றும் மூன்றாம் நிலை ஆல்கைல் குழுவைக் கொண்ட கலப்பு ஈதரைத் தயாரிப்பதற்கு, முதன்மை ஆல்கைல் ஹைலைடு மற்றும் மூன்றாம் நிலை ஆல்காக்சைடு பயன்படுத்தப்படுகின்றன. மறுபுறம், மூன்றாம் நிலை ஆல்கைல் ஹைலைடு மற்றும் முதன்மை ஆல்காக்சைடு பயன்படுத்தினால், பதிலீட்டை விட நீக்கம் ஆதிக்கம் செலுத்தி ஒரு ஆல்க்கீனை உருவாக்குகிறது.

    ஆல்கஹாலின் மெத்திலேற்றம்

    மெத்தில் ஈதர்களை ஒரு ஆல்கஹாலை டைஅசோமெத்தேனுடன் வினையூக்கி, ஃபுளோரோபோரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் சேர்ப்பதன் மூலம் தயாரிக்கலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3-CH_2-OH + CH_2N_2 \xrightarrow{HBF_4} CH_3-CH_2-O-CH_3 + N_2} \]

    நீங்களே மதிப்பிடுக

    1. பின்வரும் எந்த வினை 1-மெத்தாக்சி-4-நைட்ரோபென்சீனைக் கொடுக்கும். a) 4-நைட்ரோ-1-புரோமோபென்சீன் + சோடியம் மெத்தாக்சைடு b) 4-நைட்ரோசோடியம் ஃபீனாக்சைடு + புரோமோமெத்தேன்
    2. பின்வரும் சேர்மங்களை அவற்றின் அமில வலிமையின் அதிகரிக்கும் வரிசையில் வரிசைப்படுத்தவும்: புரோப்பேன்-1-ஆல், 2,4,6-ட்ரைநைட்ரோஃபீனால், 3-நைட்ரோஃபீனால், 3,5-டைநைட்ரோஃபீனால், ஃபீனால், 4-மெத்தில்ஃபீனால்.

    இயற்பியல் பண்புகள்

    ஈதர்கள் முனைவுத் தன்மை கொண்டவை. ஈதரின் இருமுனைத் திருப்புத்திறன் என்பது இரண்டு முனைவு C-O பிணைப்புகளின் திசையன் கூட்டுத்தொகையாகும், இதில் இரண்டு தனி இணை எலக்ட்ரான்களின் குறிப்பிடத்தக்க பங்களிப்பு உள்ளது. எடுத்துக்காட்டாக, டைஎத்தில் ஈதரின் இருமுனைத் திருப்புத்திறன் 1.18D ஆகும். ஈதர்களின் கொதிநிலை ஆல்க்கேன்களை விட சற்றே அதிகமாகவும், ஒப்பிடக்கூடிய நிறைகளைக் கொண்ட ஆல்கஹால்களை விட குறைவாகவும் இருக்கும்.

    சேர்மம்மோலார் நிறைகொதிநிலை
    \( \mathrm{CH_3-(CH_2)_5-CH_3} \) (n-ஹெப்டேன்)100.21371K
    \( \mathrm{CH_3-O-(CH_2)_4-CH_3} \) (1-மெத்தாக்சிபென்டேன்)102.17373K
    \( \mathrm{CH_3-(CH_2)_5-OH} \) (ஹெக்சேன்-1-ஆல்)102.16430K

    ஈதரின் ஆக்சிஜன் நீருடன் ஹைட்ரஜன் பிணைப்பையும் உருவாக்க முடியும், எனவே அவை நீருடன் கலக்கக்கூடியவை. ஈதர்கள் பரந்த அளவிலான முனைவு மற்றும் முனைவற்ற பொருட்களைக் கரைக்கின்றன.

    ஈதர்களின் வேதிப் பண்புகள்

    1. ஈதர்களின் கருக்கவர் பதிலீட்டு வினைகள்

    ஈதர்கள் HBr அல்லது HI உடன் கருக்கவர் பதிலீட்டு வினைகளுக்கு உட்படலாம். HI HBr ஐ விட அதிக வினைத்திறன் கொண்டது.

    \[ \mathrm{CH_3-O-CH_2CH_3 + HI \xrightarrow{\Delta} CH_3I + CH_3CH_2OH} \]\[ \mathrm{C_6H_5-O-CH_3 + HI \xrightarrow{\Delta} C_6H_5-OH + CH_3I} \]

    வழிமுறை: முதன்மை ஆல்கைல் குழுவைக் கொண்ட ஈதர்கள் \( \mathrm{S_N^2} \) வினைக்கு உட்படுகின்றன, அதேசமயம் மூன்றாம் நிலை ஆல்கைல் ஈதர்கள் \( \mathrm{S_N^1} \) வினைக்கு உட்படுகின்றன. ஈதரின் புரோட்டானேற்றத்தைத் தொடர்ந்து ஆலைடு அயனியின் தாக்குதல் நிகழ்கிறது. ஆலைடு அயனி ஈதரியல் ஆக்சிஜனுடன் இணைக்கப்பட்ட இரண்டு ஆல்கைல் குழுக்களில் குறைந்த ஸ்டெரிக் தடையைக் கொண்டதை முன்னுரிமையாகத் தாக்குகிறது.

    அதிகப்படியான HBr அல்லது HI பயன்படுத்தப்படும்போது, உருவாக்கப்பட்ட ஆல்கஹால் மேலும் HBr அல்லது HI உடன் வினைபுரிந்து ஆல்கைல் ஹைலைடுகளை உருவாக்கும்.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2OH \xrightarrow{அதிகப்படியான\ HBr} CH_3CH_2Br} \]

    நீங்களே மதிப்பிடுக: 1 மோல் HI, t-பியூட்டைல் மெத்தில் ஈதருடன் வினைபுரிய அனுமதிக்கப்படுகிறது. விளைபொருளை அடையாளம் கண்டு வினையின் வழிமுறையை எழுதவும்.

    2. ஈதர்களின் தன்னாக்சிஜனேற்றம்

    ஈதர்கள் வளிமண்டல ஆக்சிஜனின் முன்னிலையில் சேமிக்கப்படும்போது, அவை மெதுவாக ஆக்சிஜனேற்றம் அடைந்து ஹைட்ரோபெராக்சைடுகள் மற்றும் டயல்கைல்பெராக்சைடுகளை உருவாக்குகின்றன. இவை இயற்கையில் வெடிக்கக்கூடியவை. வளிமண்டல ஆக்சிஜனால் இத்தகைய தன்னிச்சையான ஆக்சிஜனேற்றம் தன்னாக்சிஜனேற்றம் எனப்படும்.

    டைஎத்தில் ஈதரின் சில வினைகள்.

    3. அரோமாட்டிக் மின்னணு விரும்பி பதிலீட்டு வினைகள்

    ஆல்காக்சி குழு (-OR) ஒரு ஆர்த்தோ, பாரா வழிகாட்டும் குழுவாகவும், செயல்படுத்தும் குழுவாகவும் உள்ளது. இது அரோமாட்டிக் வளையத்தை மின்னணு விரும்பி பதிலீட்டிற்குச் செயல்படுத்துகிறது.

    i) ஆலசனேற்றம்: அனிசோல் ஒரு வினையூக்கி இல்லாத நிலையில் கூட அசிட்டிக் அமிலத்தில் புரோமினுடன் புரோமினேற்றம் அடைந்து, பாரா மாற்றியன் முக்கிய விளைபொருளாகப் பெறப்படுகிறது.

    ii) நைட்ரேற்றம்: அனிசோல் செறி. \( \mathrm{H_2SO_4/செறி.\ HNO_3} \) கலவையுடன் வினைபுரிந்து ஆர்த்தோ நைட்ரோ அனிசோல் மற்றும் பாரா நைட்ரோ அனிசோல் கலவையைக் கொடுக்கிறது.

    iii) ஃப்ரீடல்-கிராஃப்ட் வினை: அனிசோல் நீரற்ற \( \mathrm{AlCl_3} \) வினையூக்கியின் முன்னிலையில் ஃப்ரீடல்-கிராஃப்ட் வினைக்கு உட்படுகிறது.

    ஈதர்களின் பயன்பாடுகள்

    டைஎத்தில் ஈதரின் பயன்பாடுகள்

    1. டைஎத்தில் ஈதர் அறுவை சிகிச்சையில் ஒரு அறுவை சிகிச்சை மயக்க முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. இது கரிம வினைகள் மற்றும் பிரித்தெடுப்பிற்கு ஒரு நல்ல கரைப்பானாகும்.
    3. இது டீசல் மற்றும் பெட்ரோல் இயந்திரத்திற்கான ஆவியாகும் தொடக்க திரவமாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    4. இது ஒரு குளிர்பதனப் பொருளாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    அனிசோலின் பயன்பாடுகள்

    1. அனிசோல் நறுமணப் பொருட்கள் மற்றும் பூச்சிக்கொல்லி ஃபெரோமோன்களின் தொகுப்புக்கு ஒரு முன்னோடியாகும்.
    2. இது ஒரு மருந்தியல் முகவராகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    மதிப்பீடு

    சரியான பதிலைத் தேர்ந்தெடுக்கவும்

    1. ஒரு ஆல்கஹால் (x) விக்டர் மேயரின் சோதனையில் நீல நிறத்தைக் கொடுக்கிறது மற்றும் X இன் \( 3.7\mathrm{g} \) உலோக சோடியத்துடன் சேர்க்கப்படும்போது \( 273\mathrm{K} \) மற்றும் 1 atm அழுத்தத்தில் \( 560\ \mathrm{mL} \) ஹைட்ரஜனை வெளியிடுகிறது. X இன் சாத்தியமான அமைப்பு எது? a) \( \mathrm{CH_3CH(OH)CH_2CH_3} \) b) \( \mathrm{CH_3C(OH)(CH_3)_2} \) c) \( \mathrm{CH_3CH_2-CH(OH)-CH_2-CH_3} \)

    2. பின்வரும் சேர்மங்களில் எது மெத்தில் மெக்னீசியம் புரோமைடுடன் வினைபுரியும் போது மூன்றாம் நிலை ஆல்கஹாலைக் கொடுக்கும்? a) பென்ஸால்டிஹைடு b) புரோப்பனோயிக் அமிலம் c) மெத்தில் புரோப்பனோயேட் d) அசிட்டால்டிஹைடு

    3. X என்பது

    4. வினை வரிசையில், எத்தீன் \( \xrightarrow{\mathrm{HOCl}} \mathrm{A} \xrightarrow{\mathrm{X}} \mathrm{எத்தேன்-1,2-டையோல்} \). A மற்றும் X முறையே a) குளோரோஎத்தேன் மற்றும் NaOH b) எத்தனால் மற்றும் \( \mathrm{H_2SO_4} \) c) 2-குளோரோஎத்தேன்-1-ஆல் மற்றும் \( \mathrm{NaHCO_3} \) d) எத்தனால் மற்றும் \( \mathrm{H_2O} \)

    5. பின்வருவனவற்றில் வலிமையான அமிலம் எது? a) 2-நைட்ரோஃபீனால் b) 4-குளோரோஃபீனால் c) 4-நைட்ரோஃபீனால் d) 3-நைட்ரோஃபீனால்

    6. \( \mathrm{CH_2OH-CH_2OH} \) செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் சூடாக்கப்படும்போது முக்கியமாகக் கொடுப்பது

    7. கார்போலிக் அமிலம் a) ஃபீனால் b) பிக்ரிக் அமிலம் c) பென்சாயிக் அமிலம் d) ஃபைனைலசிட்டிக் அமிலம்

    8. நீராற்பகுப்பிற்குப் பிறகு பின்வருவனவற்றில் எது ஃபீனாலுடன் வினைபுரிந்து சாலிசிலால்டிஹைடைக் கொடுக்கும்? a) டைகுளோரோமெத்தேன் b) ட்ரைகுளோரோஎத்தேன் c) ட்ரைகுளோரோமெத்தேன் d) \( \mathrm{CO_2} \)

    9. \( \mathrm{(CH_3)_3C-CH(OH)CH_3 \xrightarrow{செறி.\ H_2SO_4} X} \) (முக்கிய விளைபொருள்) a) \( \mathrm{(CH_3)_3CCH=CH_2} \) b) \( \mathrm{(CH_3)_2C=C(CH_3)_2} \) c) \( \mathrm{CH_2=C(CH_3)CH_2CH_2CH_3} \)

    10. சேர்மத்தின் சரியான IUPAC பெயர், a) 4-குளோரோ-2,3-டைமெத்தில்பென்டேன்-1-ஆல் b) 2,3-டைமெத்தில்-4-குளோரோபென்டேன்-1-ஆல் c) 2,3,4-ட்ரைமெத்தில்-4-குளோரோபியூட்டேன்-1-ஆல் d) 4-குளோரோ-2,3,4-ட்ரைமெத்தில்பென்டேன்-1-ஆல்

    11. கூற்று: ஃபீனால் எத்தனாலை விட அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டது காரணம்: ஃபீனாக்சைடு அயனி ஒத்ததிர்வு மூலம் நிலைப்படுத்தப்படுகிறது a) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை மற்றும் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமாகும். b) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை ஆனால் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமல்ல. c) கூற்று உண்மை ஆனால் காரணம் தவறு. d) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் தவறு.

    12. வினையில் எத்தனால் \( \xrightarrow{\mathrm{H_2SO_4}} \mathrm{Y} \xrightarrow{\mathrm{H_2O/H_2SO_4}} \mathrm{Z} \). Z என்பது a) எத்தேன் b) எத்தாக்சிஎத்தேன் c) எத்தில்சல்பைட் d) எத்தனால்

    13. வினை என வகைப்படுத்தலாம் a) நீர்நீக்கம் b) வில்லியம்சன் ஆல்கஹால் தொகுப்பு c) வில்லியம்சன் ஈதர் தொகுப்பு d) ஆல்கஹாலின் டீஹைட்ரஜனேற்றம்

    14. ஐசோபுரோப்பைல்பென்சீன் நீர்த்த அமிலத்தின் முன்னிலையில் காற்று ஆக்சிஜனேற்றத்தில் கொடுப்பது a) \( \mathrm{C_6H_5COOH} \) b) \( \mathrm{C_6H_5COCH_3} \) c) \( \mathrm{C_6H_5COC_6H_5} \) d) \( \mathrm{C_6H_5-OH} \)

    15. கூற்று: ஃபீனால் பென்சீனை விட மின்னணு விரும்பி பதிலீட்டு வினைக்கு அதிக வினைத்திறன் கொண்டது காரணம்: ஃபீனாலின் விஷயத்தில், இடைநிலை அரேனியம் அயனி ஒத்ததிர்வு மூலம் மிகவும் நிலைப்படுத்தப்படுகிறது. a) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை மற்றும் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமாகும். b) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை ஆனால் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமல்ல. c) கூற்று உண்மை ஆனால் காரணம் தவறு. d) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் தவறு.

    16. \( \mathrm{HO-CH_2CH_2-OH} \) பெரையோடிக் அமிலத்துடன் சூடாக்கப்படும்போது கொடுப்பது a) மெத்தனோயிக் அமிலம் b) கிளையாக்சால் c) மெத்தனால் d) \( \mathrm{CO_2} \)

    17. பின்வரும் சேர்மங்களில் எது ஆட்டோமொபைல் ரேடியேட்டர்களில் உறைதடுப்பியாகப் பயன்படுத்தப்படலாம்? a) மெத்தனால் b) எத்தனால் c) நியோபென்டைல் ஆல்கஹால் d) எத்தேன்-1,2-டையோல்

    18. வினைகள் a) வூர்ட்ஸ் வினை b) வளைய வினை c) வில்லியம்சன் வினை d) கோல்பே வினைகள்

    19. \( \mathrm{C_3H_8O} \) வாய்பாட்டைக் கொண்ட ஒரு மோல் கரிமச் சேர்மம் (A) இரண்டு மோல் HI உடன் முழுமையாக வினைபுரிந்து X மற்றும் Y ஐ உருவாக்குகிறது. Y நீர்வாழ் காரத்துடன் கொதிக்க வைக்கப்படும்போது Z ஐ உருவாக்குகிறது. Z அயோடோஃபார்ம் சோதனைக்கு பதிலளிக்கிறது. சேர்மம் (A) என்பது a) புரோப்பேன்-2-ஆல் b) புரோப்பேன்-1-ஆல் c) எத்தாக்சி எத்தேன் d) மெத்தாக்சி எத்தேன்

    20. பின்வரும் ஈதர்களில் எது சூடான HI உடன் சேர்க்கப்படும்போது மெத்தில் ஆல்கஹாலை உருவாக்கும்? a) \( \mathrm{(CH_3)_3C-O-CH_3} \) b) \( \mathrm{(CH_3)_2CH-CH_2-O-CH_3} \) c) \( \mathrm{CH_3(CH_2)_3-O-CH_3} \) d) \( \mathrm{CH_3CH_2CH-O-CH_3} \)

    21. டைமெத்தில் ஈதரைத் தயாரிக்கும் வில்லியம்சன் தொகுப்பு ஒரு/ஒரு a) \( \mathrm{S_N^1} \) வினை b) \( \mathrm{S_N^2} \) வினை c) மின்னணு விரும்பி கூட்டல் d) மின்னணு விரும்பி பதிலீடு

    22. நடுநிலை ஃபெரிக் குளோரைடுடன் வினைபுரியும் போது, ஃபீனால் கொடுப்பது a) சிவப்பு நிறம் b) ஊதா நிறம் c) அடர் பச்சை நிறம் d) நிறமில்லை

    பின்வரும் கேள்விகளுக்கு பதிலளிக்கவும்

    1. 1-மெத்தாக்சிப்ரோப்பேன் அதிகப்படியான HI உடன் சூடாக்கப்படும்போது உருவாகும் விளைபொருள்(களை) அடையாளம் காணவும். வினையில் உள்ள வழிமுறையைப் பெயரிடவும்.

    2. 1-எத்தாக்சிப்ரோப்-1-ஈன் ஒரு சமான HI உடன் சூடாக்கப்படும்போது உருவாகும் முக்கிய விளைபொருளை வரையவும்.

    3. கிரிக்னார்டு வினைப்பொருளைப் பயன்படுத்தி ஒரே மாதிரியான குழுவுடன் இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹாலைத் தயாரிக்க ஏற்ற ஒரு வினைப்பொருளைப் பரிந்துரைக்கவும்.

    4. இரண்டு மோல் எத்தில் மெக்னீசியம் புரோமைடு மெத்தில் பென்சோயேட்டுடன் சேர்க்கப்பட்டு, அதைத் தொடர்ந்து அமில நீராற்பகுப்பு செய்யப்படும்போது பெறப்படும் முக்கிய விளைபொருள் எது?

    5. 2-மெத்தில்பியூட்-2-ஈன் பின்வரும் ஒவ்வொரு முறையிலும் ஆல்கஹாலாக மாற்றப்படும்போது முக்கிய விளைபொருளைக் கணிக்கவும். (i) அமில வினையூக்கி நீரேற்றம் (ii) ஹைட்ரோபோரேஷன் (iii) பேயரின் வினைப்பொருளைப் பயன்படுத்தி ஹைட்ராக்சிலேற்றம்

    6. பின்வருவனவற்றை அவற்றின் கொதிநிலையின் அதிகரிக்கும் வரிசையில் வரிசைப்படுத்தி உங்கள் வரிசைப்படுத்தலுக்கு ஒரு காரணத்தைக் கொடுக்கவும். (i) பியூட்டேன்-2-ஆல், பியூட்டேன்-1-ஆல், 2-மெத்தில்ப்ரோப்பேன்-2-ஆல் (ii) புரோப்பேன்-1-ஆல், புரோப்பேன்-1,2,3-ட்ரையோல், புரோப்பேன்-1,3-டையோல், புரோப்பேன்-2-ஆல்

    7. ஆல்கஹால்களின் கருக்கவர் பதிலீட்டிற்கு \( \mathrm{NH_3}, \mathrm{CH_3O}^- \) போன்ற கருக்கவரிகளைப் பயன்படுத்த முடியுமா?

    8. t-பியூட்டைல் ஆல்கஹாலை அமிலமாக்கப்பட்ட டைகுரோமேட்டைப் பயன்படுத்தி ஒரு கார்போனைல் சேர்மத்தை உருவாக்க ஆக்சிஜனேற்றம் செய்ய முடியுமா?

    9. 1-ஃபைனைலெத்தனால் அமிலமாக்கப்பட்ட \( \mathrm{KMnO_4} \) உடன் சேர்க்கப்படும்போது என்ன நடக்கும்?

    10. எத்தனாலின் அமில வினையூக்கி நீர்நீக்கத்தின் வழிமுறையை எத்தீனைக் கொடுக்க எழுதவும்.

    11. ஃபீனால் எவ்வாறு தயாரிக்கப்படுகிறது? i) குளோரோபென்சீனிலிருந்து ii) ஐசோபுரோப்பைல் பென்சீனிலிருந்து

    12. கோல்பே வினையை விளக்கவும்.

    13. எத்தனால் மற்றும் 2-மெத்தில்பென்டேன்-2-ஆலில் தொடங்கி 2-எத்தாக்சி-2-மெத்தில்பென்டேனின் வில்லியம்சன் தொகுப்பிற்கான வேதிச் சமன்பாட்டை எழுதவும்.

    14. 4-மெத்தில்பென்ட்-2-ஈன்-1-ஆலைக் கொடுக்கும் ஆல்டிஹைடு, கார்பாக்சிலிக் அமிலம் மற்றும் எஸ்டரின் அமைப்பை எழுதவும்.

    15. மெட்டாமரிசம் என்றால் என்ன? 2-மெத்தாக்சிப்ரோப்பேனின் மெட்டாமர்களின் அமைப்பு மற்றும் IUPAC பெயரைக் கொடுக்கவும்.

    16. பின்வரும் மாற்றங்கள் எவ்வாறு செய்யப்படுகின்றன? i) பென்சைல்குளோரைடு முதல் பென்சைல் ஆல்கஹால் ii) பென்சைல் ஆல்கஹால் முதல் பென்சாயிக் அமிலம்

    17. பின்வரும் வினைகளை நிறைவு செய்யவும்.

    18. ஒரு ஓரிணைய ஆல்கஹாலின் \( 0.44\mathrm{g} \) மெத்தில் மெக்னீசியம் அயோடைடுடன் ஈதரில் சேர்க்கப்படும்போது STP இல் \( 112\ \mathrm{cm}^3 \) மெத்தேனை வெளியிடுகிறது. PCC உடன் அதே ஆல்கஹால் வெள்ளிக் கண்ணாடி சோதனைக்கு பதிலளிக்கும் ஒரு கார்போனைல் சேர்மத்தை உருவாக்குகிறது. சேர்மத்தை அடையாளம் காணவும்.

    19. பின்வரும் வினைகளை நிறைவு செய்யவும். i) ii) \( \mathrm{C_6H_5-CHCH(OH)CH(CH_3)_2 \xrightarrow{செறி.\ H_2SO_4}} \)

    20. ஃபீனால் Zn தூசியுடன் வடிகட்டப்பட்டு, அதைத் தொடர்ந்து புரோப்பைல் குளோரைடுடன் ஃப்ரீடல்-கிராஃப்ட் ஆல்கைலேற்றம் செய்யப்படும்போது A சேர்மத்தைக் கொடுக்கிறது, A ஆக்சிஜனேற்றத்தில் B ஐக் கொடுக்கிறது. A மற்றும் B ஐ அடையாளம் காணவும்.

    21. பின்வரும் வினைக்கான விளைபொருள் (X மற்றும் A) என்ன

      \[ \text{அசிட்டைல் குளோரைடு} \xrightarrow{\text{i) } \mathrm{CH_3MgBr}} \xrightarrow{\text{ii) } \mathrm{CH_3MgBr}} \xrightarrow{\text{iii) } \mathrm{CH_3MgBr}} A \]

    22. அசிட்டிலீனை n-பியூட்டைல் ஆல்கஹாலாக எவ்வாறு மாற்றுவீர்கள்.

    23. பின்வரும் வினை வரிசையில் A, B, X மற்றும் Y விளைபொருட்களைக் கணிக்கவும்.

    24. 3,3-டைமெத்தில்பியூட்டேன்-2-ஆல் செறி. \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் சேர்க்கப்படும்போது டெட்ராமெத்தில் எத்திலீனை முக்கிய விளைபொருளாகக் கொடுக்கிறது. பொருத்தமான வழிமுறையைப் பரிந்துரைக்கவும்.