கரிம நைட்ரஜன் சேர்மங்கள்

    13. கரிம நைட்ரஜன் சேர்மங்கள்

    கற்றல் நோக்கங்கள்

    இந்த அலகைப் படித்த பிறகு மாணவர் முடியும்

    • கரிம நைட்ரோ சேர்மங்களில் மாற்றியத்தைப் புரிந்துகொள்ளுதல்
    • நைட்ரோ சேர்மங்களின் தயாரிப்பு மற்றும் பண்புகளை விளக்குதல்
    • அமின்களை முதன்மை, இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை என வகைப்படுத்துதல்
    • அமின்களின் தயாரிப்பு முறைகளை விளக்குதல்
    • அமின்களின் பண்புகளை விளக்குதல்
    • முதன்மை, இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமின்களை வேறுபடுத்துதல்
    • டைஅசோனியம் உப்புகளின் தயாரிப்பு முறையை விளக்குதல்
    • சயனைடுகள் மற்றும் ஐசோசயனைடுகளின் தயாரிப்பு மற்றும் பண்புகளை விளக்குதல்

    அறிமுகம்

    நைட்ரஜனைக் கொண்ட கரிமச் சேர்மங்கள் வாழ்க்கைக்கு இன்றியமையாதவை. எடுத்துக்காட்டாக, அம்மோனியாவின் கரிம வழிப்பொருட்களான அமின்கள் உயிரியல் ஒழுங்குமுறை, நரம்புக் கடத்துதல் போன்றவற்றில் முக்கிய பங்கு வகிக்கின்றன. பைரிடாக்சின், வைட்டமின் \( \mathrm{B_6} \) என்பது ஒரு கரிம நைட்ரஜன் சேர்மமாகும், இது நரம்புகள், தோல் மற்றும் சிவப்பு இரத்த அணுக்களின் ஆரோக்கியத்தை பராமரிக்க தேவைப்படுகிறது. தாவரங்கள் அல்கலாய்டுகள் மற்றும் உயிரியல் ரீதியாக செயல்படும் அமின்களை பூச்சிகள் மற்றும் பிற விலங்குகளால் உண்ணப்படாமல் தங்களைப் பாதுகாத்துக் கொள்ள ஒருங்கிணைக்கின்றன. டைஅசோனியம் உப்புகள் செயற்கை கரிம வேதியியலில் முக்கியமான பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளன. நைட்ரஜன் சேர்மங்கள் வெடிபொருட்கள், மருந்துகள், சாயங்கள், எரிபொருள்கள், பலபடிகள், செயற்கை ரப்பர்கள் போன்றவற்றின் முக்கிய கூறுகளாகும்.

    இந்த அலகில், நைட்ரோ சேர்மங்கள் மற்றும் அமின்களின் தயாரிப்பு, பண்புகள் மற்றும் பயன்களைப் பற்றி கற்றுக்கொள்வோம்.

    13.1 நைட்ரோ சேர்மங்கள்

    நைட்ரோ சேர்மங்கள் ஹைட்ரோகார்பன்களின் வழிப்பொருட்களாகக் கருதப்படுகின்றன. ஹைட்ரோகார்பனின் ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு - \( \mathrm{NO_2} \) குழுவால் பதிலீடு செய்யப்பட்டால், கிடைக்கும் கரிமச் சேர்மம் நைட்ரோ சேர்மம் என அழைக்கப்படுகிறது.

    13.1.1 நைட்ரோ சேர்மங்களின் வகைப்பாடு

    13.1.2 நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் பெயரிடல்

    IUPAC பெயரிடலில், ஆல்கேனின் பெயருக்கு முன் நைட்ரோ என்ற முன்னொட்டைச் சேர்ப்பதன் மூலம் நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் பெயரிடப்படுகின்றன, நைட்ரோ குழுவின் நிலை எண்ணால் குறிக்கப்படுகிறது.

    சேர்மம் (பொதுப் பெயர், கட்டமைப்பு வாய்பாடு, IUPAC பெயர்)IUPAC பெயர்
    \( \mathrm{CH_3CH(CH_3)CH_2NO_2} \)
    2-மெத்தில்-1-நைட்ரோபுரோப்பேன்    		2-மெத்தில்-1-நைட்ரோபுரோப்பேன்
    \( \mathrm{(CH_3)_3C-CH_2-NO_2} \)
    2,2-டைமெத்தில்-1-நைட்ரோபுரோப்பேன்    		2,2-டைமெத்தில்-1-நைட்ரோபுரோப்பேன்
    நைட்ரோபென்சீன் \( \mathrm{C_6H_5NO_2} \)நைட்ரோபென்சீன்
    \( \mathrm{CH_3-C_6H_4-NO_2} \) (o-)
    2-நைட்ரோ-1-மெத்தில்பென்சீன்    		2-நைட்ரோ-1-மெத்தில்பென்சீன்
    1,3,5-ட்ரைநைட்ரோபென்சீன்1,3,5-ட்ரைநைட்ரோபென்சீன்
    \( \mathrm{C_6H_5-CH_2-CH_2-NO_2} \)
    2-ஃபீனைல்-1-நைட்ரோஎத்தேன்    		2-ஃபீனைல்-1-நைட்ரோஎத்தேன்

    13.1.3 மாற்றியம்

    நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் தங்கள் சொந்த வகுப்பிற்குள் சங்கிலி மற்றும் நிலை மாற்றியங்களை வெளிப்படுத்துகின்றன, மேலும் ஆல்கைல் நைட்ரைட்டுகளுடன் செயல்பாட்டுக் குழு மாற்றியத்தையும், \( \alpha \) - H அணுவைக் கொண்ட நைட்ரோ ஆல்கேன்களில் ஒரு சிறப்பு வகை டாட்டோமெரிசமும் இருக்க முடியும். எடுத்துக்காட்டாக, \( \mathrm{C_4H_9NO_2} \) என்ற மூலக்கூறு வாய்பாடு கொண்ட நைட்ரோ சேர்மங்கள் பின்வரும் மாற்றியங்களை வெளிப்படுத்துகின்றன.

    மாற்றியம்மாற்றியங்களின் கட்டமைப்பு வாய்பாடு
    சங்கிலி மாற்றியம்:
    அவை கார்பன் சங்கிலியின் நீளத்தில் வேறுபடுகின்றன.    		\( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_2-NO_2} \) மற்றும் \( \mathrm{CH_3CH(CH_3)CH_2-NO_2} \)
    1-நைட்ரோபியூட்டேன் & 2-மெத்தில்-1-நைட்ரோபுரோப்பேன்
    நிலை மாற்றியம்:
    அவை நைட்ரோ குழுவின் நிலையில் வேறுபடுகின்றன.    		\( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_2-NO_2} \) மற்றும் \( \mathrm{CH_3CH_2CH(NO_2)CH_3} \)
    1-நைட்ரோபியூட்டேன் & 2-நைட்ரோபியூட்டேன்
    செயல்பாட்டுக் குழு மாற்றியம்:
    நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் ஆல்கைல் நைட்ரைட்டுகளுடன் செயல்பாட்டுக் குழு மாற்றியத்தை வெளிப்படுத்துகின்றன    		\( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_2-NO_2} \) மற்றும் \( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_2-O-N=O} \)
    1-நைட்ரோபியூட்டேன் & பியூட்டைல் நைட்ரைடு

    டாட்டோமெரிசம்: முதன்மை மற்றும் இரண்டாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள், \( \alpha \) - H ஐக் கொண்டவை, நைட்ரோ - மற்றும் அசி - வடிவம் எனப்படும் இரண்டு டாட்டோமர்களின் சமநிலைக் கலவையையும் காட்டுகின்றன.

    மூன்றாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் \( \alpha \) - H அணு இல்லாததால் டாட்டோமெரிசத்தை வெளிப்படுத்துவதில்லை.

    வ.எண்நைட்ரோ வடிவம்அசி – வடிவம்
    1.குறைந்த அமிலத்தன்மைஅதிக அமிலத்தன்மை
    2.NaOH இல் மெதுவாகக் கரையும்NaOH இல் உடனடியாகக் கரையும்
    3.\( \mathrm{FeCl_3} \) கரைசலை நிறமநீக்கும்\( \mathrm{FeCl_3} \) உடன் சிவப்பு-பழுப்பு நிறத்தைக் கொடுக்கும்
    4.மின் கடத்துத்திறன் குறைவுமின் கடத்துத்திறன் அதிகம்

    13.1.4 நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் அமிலத் தன்மை

    \( 1^{\circ} \) & \( 2^{\circ} \) நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் \( \alpha \) - H அணு \( \mathrm{NO_2} \) குழுவின் எலக்ட்ரான் இழுக்கும் விளைவு காரணமாக அமிலத் தன்மையைக் காட்டுகிறது. இவை ஆல்டிஹைடுகள், கீட்டோன்கள், எஸ்டர்கள் மற்றும் சயனைடுகளை விட அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டவை. நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் NaOH கரைசலில் கரைந்து உப்பை உருவாக்குகின்றன. அசி - நைட்ரோ வழிப்பொருட்கள் நைட்ரோ வடிவத்தை விட அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டவை. \( \alpha \) கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட ஆல்கைல் குழுக்களின் எண்ணிக்கை அதிகரிக்கும்போது, ஆல்கைல் குழுக்களின் \( +I \) விளைவு காரணமாக அமிலத்தன்மை குறைகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-NO_2 > CH_3CH_2-NO_2 > (CH_3)_2CH-NO_2 > (CH_3)_3C-NO_2} \]

    உங்களை மதிப்பீடு செய்துகொள்ளுங்கள்

    பின்வரும் சேர்மங்களுக்கான சாத்தியமான அனைத்து மாற்றியங்களையும் எழுதவும்.

    \[ \mathrm{i)\ C_2H_5-NO_2 \qquad ii)\ C_3H_7-NO_2} \]

    13.1.5 நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் தயாரிப்பு

    1) ஆல்கைல் ஹலைடுகளிலிருந்து: (ஆய்வக முறை)

    a) ஆல்கைல் புரோமைடுகள் (அல்லது) அயோடைடுகள் பொட்டாசியம் நைட்ரைட்டின் எத்தனாலிக் கரைசலுடன் சூடாக்கப்படும்போது நைட்ரோஎத்தேன் கிடைக்கிறது.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2-Br + KNO_2 \xrightarrow{ethanol / \Delta} CH_3CH_2-NO_2 + KBr} \]

    இந்த வினை \( \mathrm{S_N2} \) வழிமுறையைப் பின்பற்றுகிறது.

    இந்த முறை நைட்ரோபென்சீன் தயாரிப்பதற்கு ஏற்றதல்ல, ஏனெனில் பென்சீன் வளையத்துடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்ட புரோமினை எளிதில் பிளக்க முடியாது.

    2) ஆல்கேன்களின் ஆவி கட்ட நைட்ரேற்றம்: (தொழில்முறை முறை)

    மீத்தேன் மற்றும் நைட்ரிக் அமிலத்தின் வாயுக் கலவை சிவப்பு சூடான உலோகக் குழாய் வழியாக செலுத்தப்பட்டு நைட்ரோமீத்தேன் கிடைக்கிறது.

    \[ \mathrm{CH_4(g) + HNO_3 \xrightarrow{675K} CH_3-NO_2 + H_2O} \]

    மீத்தேன் தவிர, மற்ற ஆல்கேன்கள் (n-ஹெக்ஸேன் வரை) C-C பிளவு காரணமாக நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் கலவையைக் கொடுக்கின்றன. தனித்தனி நைட்ரோ ஆல்கேன்களை பகுதி வாலைவடித்தல் மூலம் பிரிக்கலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3CH_3 + HNO_3 \xrightarrow{675K} CH_3CH_2-NO_2 + CH_3NO_2} \]

    3) \( \alpha \)-ஹாலோகார்பாக்சிலிக் அமிலத்திலிருந்து

    \( \alpha \)-குளோரோஅசிட்டிக் அமிலம் சோடியம் நைட்ரைட்டின் நீர்க்கரைசலுடன் கொதிக்க வைக்கப்படும்போது நைட்ரோமீத்தேன் கிடைக்கிறது.

    \[ \mathrm{Cl-CH_2-COOH + NaNO_2 \xrightarrow{H_2O/Heat} CH_3-NO_2 + CO_2 + NaCl} \]

    4) மூன்றாம்நிலை ஆல்கைல் அமின்களின் ஆக்சிஜனேற்றம்

    மூன்றாம்நிலை பியூட்டைல் அமீன் நீர்க்கரைசல் \( \mathrm{KMnO_4} \) உடன் ஆக்சிஜனேற்றம் செய்யப்பட்டு மூன்றாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்களைக் கொடுக்கிறது.

    5) ஆக்சைம்களின் ஆக்சிஜனேற்றம்

    அசிடால்டாக்சைம் மற்றும் அசிட்டோன் ஆக்சைமை ட்ரைஃப்ளூரோபெராக்சி அசிட்டிக் அமிலத்துடன் ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வதன் மூலம் முறையே நைட்ரோஎத்தேன் \( (1^{\circ}) \) மற்றும் 2-நைட்ரோபுரோப்பேன் \( (2^{\circ}) \) கிடைக்கின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-CH=N-OH \xrightarrow[CF_3COOH]{[O]} CH_3CH_2-NO_2} \]

    13.1.6 நைட்ரோ அரீன்களின் தயாரிப்பு

    1) நேரடி நைட்ரேற்றத்தால்

    பென்சீன் 330K வெப்பநிலையில் ஒரு நைட்ரேற்றும் கலவையுடன் \( \mathrm{(Conc.\ HNO_3 + Conc.\ H_2SO_4)} \) சூடாக்கப்படும்போது, எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீடு நடைபெற்று நைட்ரோபென்சீன் உருவாகிறது. (மிர்பேன் எண்ணெய்)

    நைட்ரோபென்சீனை நேரடியாக நைட்ரேற்றுவதால் m-டைநைட்ரோபென்சீன் கிடைக்கிறது.

    2) மறைமுக முறை

    நைட்ரோபென்சீனின் நைட்ரேற்றம் m-டைநைட்ரோபென்சீனைக் கொடுக்கிறது. p-டைநைட்ரோபென்சீன் தயாரிப்பதற்காக பின்வரும் முறை பின்பற்றப்படுகிறது.

    13.1.7 நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் இயற்பியல் பண்புகள்

    கீழ்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் நிறமற்ற இனிமையான மணமுள்ள திரவங்கள், நீரில் குறைவாகக் கரையக்கூடியவை, ஆனால் பென்சீன், அசிட்டோன் போன்ற கரிமக் கரைப்பான்களில் எளிதில் கரையக்கூடியவை. அவை மிகவும் முனைவுத் தன்மை கொண்டவை என்பதால் அதிக கொதிநிலைகளைக் கொண்டுள்ளன. ஆல்கைல் நைட்ரைட்டுகள் நைட்ரோ ஆல்கேன்களை விட குறைந்த கொதிநிலைகளைக் கொண்டுள்ளன.

    13.1.8 நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் வேதிப் பண்புகள்

    நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் பின்வரும் பொதுவான வினைகளுக்கு உட்படுகின்றன.

    i. ஒடுக்கம் ii. நீராற்பகுப்பு iii. ஆலசனேற்றம்

    i. நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் ஒடுக்கம்

    நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் ஒடுக்கம் முக்கியமான செயற்கைப் பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளது. நைட்ரோ குழுவின் பல்வேறு ஒடுக்க நிலைகள் கீழே கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.

    இறுதி விளைபொருள் ஒடுக்கும் முகவரின் தன்மை மற்றும் ஊடகத்தின் pH ஐப் பொறுத்தது.

    ஆல்கைல் நைட்ரைட்டுகளின் ஒடுக்கம்

    எத்தில் நைட்ரைடு \( \mathrm{Sn/HCl} \) உடன் ஒடுக்கப்படும்போது எத்தனாலைக் கொடுக்கிறது

    \[ \mathrm{CH_3CH_2-O-N=O + 6[H] \xrightarrow{Sn/HCl} CH_3CH_2-OH + NH_3 + H_2O} \]

    ii. நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் நீராற்பகுப்பு

    நீராற்பகுப்பு செறிவூட்டப்பட்ட HCl அல்லது செறிவூட்டப்பட்ட \( \mathrm{H_2SO_4} \) ஐப் பயன்படுத்தி நிகழ்த்தப்படலாம். முதன்மை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் நீராற்பகுப்பில் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கின்றன, மேலும் இரண்டாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் கீட்டோன்களைக் கொடுக்கின்றன. மூன்றாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்களுக்கு எந்த வினையும் இல்லை.

    மறுபுறம், எத்தில் நைட்ரைட்டின் அமிலம் அல்லது கார நீராற்பகுப்பு எத்தனாலைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2-O-N=O + HOH \xrightarrow{H^+} CH_3CH_2-OH + HNO_2} \]

    iii. நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் ஆலசனேற்றம்

    முதன்மை மற்றும் இரண்டாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் NaOH முன்னிலையில் \( \mathrm{Cl_2} \) அல்லது \( \mathrm{Br_2} \) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது ஹாலோநைட்ரோ ஆல்கேன்களைக் கொடுக்கின்றன. நைட்ரோ ஆல்கேன்களின் \( \alpha \)-H அணுக்கள் ஆலசன் அணுக்களால் வெற்றிகரமாக பதிலீடு செய்யப்படுகின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-NO_2 + 3Cl_2 \xrightarrow{NaOH} CCl_3-NO_2 + 3HCl} \]

    நச்சுத்தன்மை: நைட்ரோஎத்தேன் மரபணு சேதத்தை ஏற்படுத்தக்கூடும் மற்றும் நரம்பு மண்டலத்திற்கு தீங்கு விளைவிக்கும் என்று சந்தேகிக்கப்படுகிறது.

    iv. நெஃப் கார்போனைல் தொகுப்பு

    நைட்ரோபென்சீனின் வேதிப் பண்புகள்

    வினையூக்கி மற்றும் உலோக ஹைட்ரைடுகளுடன் ஒடுக்கம்

    நைட்ரோபென்சீனின் ஒடுக்கம் Ni (அல்லது) Pt, (அல்லது) \( \mathrm{LiAlH_4} \) உடன் அனிலினைக் கொடுக்கிறது

    \[ \mathrm{C_6H_5-NO_2 + 6[H] \xrightarrow{Ni\ (or)\ Pt/H_2} C_6H_5-NH_2 + 2H_2O} \]

    பல நைட்ரோ சேர்மங்களின் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஒடுக்கம்

    எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினை

    நைட்ரோபென்சீனின் எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினைகள் பொதுவாக மிகவும் மெதுவானவை மற்றும் கடுமையான வினை நிலைமைகளைப் பயன்படுத்த வேண்டும் (-\( \mathrm{NO_2} \) குழு வலுவாகச் செயலிழக்கச் செய்கிறது மற்றும் m-வழிகாட்டியாகும்).

    நைட்ரோபென்சீன் -\( \mathrm{NO_2} \) குழுவின் வலுவான செயலிழக்கச் செய்யும் தன்மை காரணமாக ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினைகளுக்கு உட்படுவதில்லை.

    உங்களை மதிப்பீடு செய்துகொள்ளுங்கள்

    பின்வரும் சேர்மங்களை நைட்ரேற்றுவதால் கிடைக்கும் முக்கிய விளைபொருளைக் கணிக்கவும்.

    13.2 அமின்கள் - வகைப்பாடு

    13.2.1 பெயரிடல்

    a) பொதுமுறை: பொதுமுறையில், ஒரு அலிபாட்டிக் அமீன் ஆல்கைல் குழுவை அமீனுடன் முன்னொட்டாக இணைப்பதன் மூலம் பெயரிடப்படுகிறது. டை-, ட்ரை-, மற்றும் டெட்ரா- என்ற முன்னொட்டுகள் இரண்டு, மூன்று (அல்லது) நான்கு ஒத்த பதிலிகளை விவரிக்கப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

    b) IUPAC முறை:

    சேர்மம் (பொதுப் பெயர், கட்டமைப்பு வாய்பாடு, IUPAC பெயர்)IUPAC பெயர்
    ஐசோபுரோப்பைலமீன்
    \( \mathrm{(CH_3)_2CH-NH_2} \)    		புரோப்பேன்-2-அமீன்
    அல்லைலமீன்
    \( \mathrm{CH_2=CH-CH_2-NH_2} \)    		புரோப்-2-என்-1-அமீன்
    ஹெக்ஸாமெத்திலீன் டையமீன்
    \( \mathrm{H_2N-(CH_2)_6-NH_2} \)    		ஹெக்ஸேன்-1,6-டையமீன்
    மெத்தில் ஐசோபுரோப்பைல் அமீன்
    \( \mathrm{CH_3-NH-CH(CH_3)_2} \)    		N-மெத்தில்புரோப்பேன்-2-அமீன்
    டைஎத்தில் பியூட்டைலமீன்
    \( \mathrm{(C_2H_5)_2N-CH_2CH_2CH_2CH_3} \)    		N,N-டைஎத்தில்பியூட்டேன்-1-அமீன்
    எத்தில் மெத்தில் ஐசோபுரோப்பைலமீன்
    \( \mathrm{CH_3-N(C_2H_5)-CH(CH_3)_2} \)    		N-எத்தில்-N-மெத்தில்புரோப்பேன்-2-அமீன்
    N,N-டைமெத்தில் அனிலின்
    \( \mathrm{C_6H_5-N(CH_3)_2} \)    		N,N-டைமெத்தில்பென்சீனமீன்
    பென்சைலமீன்
    \( \mathrm{C_6H_5CH_2NH_2} \)    		ஃபீனைல்மெத்தேனமீன்
    N-மெத்தில் பென்சைலமீன்
    \( \mathrm{C_6H_5CH_2NHCH_3} \)    		N-மெத்தில் ஃபீனைல்மெத்தேனமீன்

    உங்களை மதிப்பீடு செய்துகொள்ளுங்கள்

    பின்வரும் சேர்மங்களின் கட்டமைப்பை வரையவும்

    i. நியோபென்டைலமீன் ii. மூன்றாம்நிலை பியூட்டைலமீன் iii. \( \alpha \)-அமினோ புரோபியோனால்டிஹைடு iv. ட்ரைபென்சைலமீன் v. N-எத்தில்-N-மெத்தில்ஹெக்ஸேன்-3-அமீன்

    பின்வரும் அமின்களுக்கான சரியான IUPAC பெயர்களைக் கொடுக்கவும்.

    13.2.2 அமின்களின் அமைப்பு

    அம்மோனியாவைப் போலவே, அமின்களின் நைட்ரஜன் அணு மும்மதிப்புடையது மற்றும் ஒரு தனி எலக்ட்ரான் ஜோடியைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பினமாக்கப்பட்டுள்ளது. நைட்ரஜனின் நான்கு \( \mathrm{sp^3} \) கலப்பினமாக்கப்பட்ட ஆர்பிட்டால்களில், மூன்று \( \mathrm{sp^3} \) ஆர்பிட்டால்கள் ஹைட்ரஜன் (அல்லது) கார்பனின் ஆல்கைல் குழுக்களின் ஆர்பிட்டால்களுடன் ஒன்றுடன் ஒன்று சேர்கின்றன, நான்காவது \( \mathrm{sp^3} \) ஆர்பிட்டால் ஒரு தனி எலக்ட்ரான் ஜோடியைக் கொண்டுள்ளது. எனவே, அமின்கள் பட்டைக்கூம்பு வடிவவியலைக் கொண்டுள்ளன. தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி இருப்பதால் C-N-H (அல்லது) C-N-C பிணைப்புக் கோணம் இயல்பான நான்முகிப் பிணைப்புக் கோணமான \( 109.5^{\circ} \) ஐ விட குறைவாக உள்ளது. எடுத்துக்காட்டாக, ட்ரைமெத்திலமீனின் C-N-C பிணைப்புக் கோணம் \( 108^{\circ} \) ஆகும், இது நான்முகிக் கோணத்தை விட குறைவாகவும், H-N-H பிணைப்புக் கோணமான \( 107^{\circ} \) ஐ விட அதிகமாகவும் உள்ளது. இந்த அதிகரிப்பு பருமனான மெத்தில் குழுக்களுக்கு இடையிலான விலக்கல் காரணமாகும்.

    13.2.3 அமின்களைத் தயாரிக்கும் பொதுவான முறைகள்

    அலிபாட்டிக் மற்றும் நறுமண அமின்கள் பின்வரும் முறைகளால் தயாரிக்கப்படுகின்றன.

    1) நைட்ரோ சேர்மங்களிலிருந்து

    \( \mathrm{H_2/Ni} \) (அல்லது) \( \mathrm{Sn/HCl} \) அல்லது \( \mathrm{Pd/H_2} \) ஐப் பயன்படுத்தி நைட்ரோ சேர்மங்களை ஒடுக்குவது முதன்மை அமின்களைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{CH_3CH_2-NO_2 \xrightarrow{6[H]} CH_3CH_2-NH_2 + 2H_2O} \]\[ \mathrm{C_6H_5-NO_2 \xrightarrow{6[H]} C_6H_5-NH_2 + 2H_2O} \]

    2) நைட்ரைல்களிலிருந்து

    a) ஆல்கைல் அல்லது அரைல் சயனைடுகளை \( \mathrm{H_2/Ni} \) (அல்லது) \( \mathrm{LiAlH_4} \) (அல்லது) \( \mathrm{Na/C_2H_5OH} \) உடன் ஒடுக்குவது முதன்மை அமின்களைக் கொடுக்கிறது. \( \mathrm{Na/C_2H_5OH} \) ஒரு ஒடுக்கும் முகவராகப் பயன்படுத்தப்படும் ஒடுக்க வினை மெண்டியஸ் வினை என அழைக்கப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-CN + 4[H] \xrightarrow{Na(Hg)/C_2H_5OH} CH_3CH_2-NH_2} \]

    b) ஐசோசயனைடுகளை சோடியம் அமால்கம்/\( \mathrm{C_2H_5OH} \) உடன் ஒடுக்குவது இரண்டாம்நிலை அமின்களைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{CH_3-NC + 4[H] \xrightarrow{Na(Hg)/C_2H_5OH} CH_3-NH-CH_3} \]

    3) அமைடுகளிலிருந்து

    a) அமைடுகளை \( \mathrm{LiAlH_4} \) உடன் ஒடுக்குவது அமின்களைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{R-CONH_2 \xrightarrow[LiAlH_4]{ii)\ H_2O} R-CH_2-NH_2} \]

    b) ஹாஃப்மேனின் சிதைவு வினை

    அமைடுகள் KOH இன் நீர்க்கரைசல் அல்லது எத்தனாலிக் கரைசலின் முன்னிலையில் புரோமினுடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, மூல அமைடுகளை விட ஒரு கார்பன் அணு குறைவாக உள்ள முதன்மை அமின்கள் பெறப்படுகின்றன.

    எடுத்துக்காட்டு:

    4) ஆல்கைல் ஹலைடுகளிலிருந்து

    a) கேப்ரியல் தாலிமைடு தொகுப்பு

    அலிபாட்டிக் முதன்மை அமின்களைத் தயாரிக்க கேப்ரியல் தொகுப்பு பயன்படுத்தப்படுகிறது. தாலிமைடு எத்தனாலிக் KOH உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது தாலிமைட்டின் பொட்டாசியம் உப்பை உருவாக்குகிறது, இது ஆல்கைல் ஹலைடுடன் சூடாக்கப்பட்டு பின்னர் கார நீராற்பகுப்புக்கு உட்படுத்தப்படும்போது முதன்மை அமீனைக் கொடுக்கிறது. அரைல் ஹலைடுகள் தாலிமைட்டால் உருவாக்கப்பட்ட அயனியுடன் கரு கவர் பதிலீட்டிற்கு உட்படாததால் அனிலினை இந்த முறையால் தயாரிக்க முடியாது.

    b) ஹாஃப்மேனின் அம்மோனோலிசிஸ்

    ஆல்கைல் ஹலைடுகள் (அல்லது) பென்சைல் ஹலைடுகள் மூடப்பட்ட குழாயில் ஆல்கஹாலிக் அம்மோனியாவுடன் சூடாக்கப்படும்போது, \( 1^{\circ} \), \( 2^{\circ} \) மற்றும் \( 3^{\circ} \) அமின்கள் மற்றும் நாற்கர அம்மோனியம் உப்புகளின் கலவைகள் பெறப்படுகின்றன.

    இது ஒரு கரு கவர் பதிலீடு ஆகும், ஆல்கைல் ஹலைடின் ஹலைடு அயனி \( -\mathrm{NH_2} \) குழுவால் பதிலீடு செய்யப்படுகிறது. இவ்வாறு உருவாகும் விளைபொருள் முதன்மை அமீனும் ஒரு கரு கவர் முகவராகச் செயல்படும் போக்கைக் கொண்டுள்ளது, எனவே அதிகப்படியான ஆல்கைல் ஹலைடு எடுத்துக் கொள்ளப்பட்டால், மேலும் கரு கவர் பதிலீடு நடைபெற்று நாற்கர அம்மோனியம் உப்பு உருவாகிறது. இருப்பினும், செயல்முறை அதிகப்படியான அம்மோனியாவுடன் மேற்கொள்ளப்பட்டால், முதன்மை அமீன் முக்கிய விளைபொருளாகப் பெறப்படுகிறது.

    ஆல்கைல் ஹலைடுகளின் அமின்களுடனான வினைத்திறன் வரிசை: \( \mathrm{RI > RBr > RCl} \)

    c) ஆல்கைல் ஹலைடை சோடியம் அசைடு \( \mathrm{(NaN_3)} \) உடன் சிகிச்சையளித்து, பின்னர் லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடைப் பயன்படுத்தி ஒடுக்குவதன் மூலமும் முதன்மை அமீனாக மாற்றலாம்.

    \[ \mathrm{CH_3Br \xrightarrow{NaN_3} CH_3N_3 \xrightarrow{LiAlH_4} CH_3NH_2 + N_2} \]

    d) குளோரோபென்சீனிலிருந்து அனிலின் தயாரிப்பு

    குளோரோபென்சீன் ஆல்கஹாலிக் அம்மோனியாவுடன் சூடாக்கப்படும்போது, அனிலின் கிடைக்கிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5Cl + NH_3 \xrightarrow[Cu_2O]{200^{\circ}C} C_6H_5NH_2} \]

    5) ஹைட்ராக்சில் சேர்மங்களின் அம்மோனோலிசிஸ்

    a) ஒரு ஆல்கஹால் மற்றும் அம்மோனியாவின் ஆவி அலுமினா, \( \mathrm{WO_5} \) (அல்லது) சிலிக்கா மீது \( 400^{\circ}C \) வெப்பநிலையில் செலுத்தப்படும்போது, அனைத்து வகையான அமின்களும் உருவாகின்றன. இந்த முறை சபாடியர்-மெய்லே முறை என அழைக்கப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_2H_5OH + NH_3 \xrightarrow{Al_2O_3, -H_2O} C_2H_5NH_2 \xrightarrow[C_2H_5OH]{-H_2O} (C_2H_5)_2NH \xrightarrow[C_2H_5OH]{-H_2O} (C_2H_5)_3N} \]

    b) ஃபீனால் நீரற்ற \( \mathrm{ZnCl_2} \) முன்னிலையில் \( 300^{\circ}C \) வெப்பநிலையில் அம்மோனியாவுடன் வினைபுரிந்து அனிலினைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5OH + NH_3 \xrightarrow[anhyd.\ ZnCl_2]{300^{\circ}C} C_6H_5NH_2 + H_2O} \]

    13.2.4 அமின்களின் பண்புகள்

    1. இயற்பிலை நிலை மற்றும் மணம்

    கீழ்நிலை அலிபாட்டிக் அமின்கள் \( (C_1-C_2) \) நிறமற்ற வாயுக்கள் மற்றும் அம்மோனியா போன்ற மணத்தைக் கொண்டுள்ளன, மேலும் நான்கு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கார்பன்கள் கொண்டவை மீன் போன்ற மணத்துடன் ஆவியாகும் திரவங்களாகும்.

    அனிலின் மற்றும் பிற அரைலமின்கள் பொதுவாக நிறமற்றவை, ஆனால் காற்றில் வெளிப்படும் போது ஆக்சிஜனேற்றம் காரணமாக அவை நிறமாகின்றன.

    2. கொதிநிலை

    முதன்மை மற்றும் இரண்டாம்நிலை அமின்களின் முனைவுத் தன்மை காரணமாக, அவை நைட்ரஜன் அணுவின் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடிகளைப் பயன்படுத்தி மூலக்கூறிடை ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகளை உருவாக்க முடியும். மூன்றாம்நிலை அமின்களில் அத்தகைய H-பிணைப்பு இல்லை.

    பல்வேறு அமின்களின் கொதிநிலை பின்வரும் வரிசையைப் பின்பற்றுகிறது, \( \mathrm{CH_3NH_2 > (CH_3)_2NH > (CH_3)_3N} \) அதாவது, \( 1^{\circ} > 2^{\circ} > 3^{\circ} \)

    அமின்கள் ஆல்கஹால்களை விட குறைந்த கொதிநிலையைக் கொண்டுள்ளன, ஏனெனில் ஆக்ஸிஜனுடன் ஒப்பிடும்போது நைட்ரஜன் குறைந்த எலக்ட்ரோநெக்டிவ் மதிப்பைக் கொண்டுள்ளது, எனவே N-H பிணைப்பு -OH பிணைப்பை விட குறைவான முனைவுத்தன்மை கொண்டது.

    அட்டவணை: ஒப்பிடக்கூடிய மூலக்கூறு எடையுள்ள அமின்கள், ஆல்கஹால்கள் மற்றும் ஆல்கேன்களின் கொதிநிலைகள்.

    வ.எண்சேர்மம்மூலக்கூறு நிறைகொதிநிலை (K)
    1.\( \mathrm{CH_3(CH_2)_2NH_2} \)59321
    2.\( \mathrm{C_2H_5-NH-CH_3} \)59308
    3.\( \mathrm{(CH_3)_3N} \)59277
    4.\( \mathrm{CH_3CH(OH)CH_3} \)60355
    5.\( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_3} \)58272.5

    3) கரைதிறன்

    கீழ்நிலை அலிபாட்டிக் அமின்கள் நீரில் கரையக்கூடியவை, ஏனெனில் அவை நீர் மூலக்கூறுகளுடன் ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகளை உருவாக்க முடியும். இருப்பினும், ஹைட்ரோஃபோபிக் ஆல்கைல் குழுவின் அளவு அதிகரிப்பதால் அமின்களின் மூலக்கூறு நிறை அதிகரிக்கும் போது கரைதிறன் குறைகிறது. அமின்கள் நீரில் கரையாதவை ஆனால் பென்சீன், ஈதர் போன்ற கரிமக் கரைப்பான்களில் எளிதில் கரையக்கூடியவை.

    13.2.5 வேதிப் பண்புகள்

    அமின்களில் நைட்ரஜன் அணுவின் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி அவற்றை காரமாகவும் கரு கவர் முகவராகவும் ஆக்குகிறது. அவை அமிலங்களுடன் வினைபுரிந்து உப்புகளை உருவாக்குகின்றன, மேலும் எலக்ட்ரான் கவர் முகவர்களுடனும் வினைபுரிகின்றன.

    அவை கனிம அமிலங்களுடன் உப்புகளை உருவாக்குகின்றன.

    எடுத்துக்காட்டு:

    \[ \mathrm{C_6H_5-NH_2 + HCl \longrightarrow C_6H_5-NH_3^+Cl^-} \]

    அமின்களின் காரத் தன்மைக்கான கோவை

    நீர்க்கரைசல்களில், பின்வரும் சமநிலை உள்ளது மற்றும் அது இடது புறமாக நெடுந்தூரம் உள்ளது, எனவே அமின்கள் NaOH உடன் ஒப்பிடும்போது பலவீனமான காரங்களாகும்.

    \[ \mathrm{R-NH_2 + H_2O \rightleftharpoons R-NH_3^+ + OH^-} \]

    காரத்தன்மை மாறிலி \( K_b \) என்பது அமீன் தண்ணீரிலிருந்து ஹைட்ரஜன் அயனியை \( (H^+) \) ஏற்கும் அளவிற்கான ஒரு அளவீடாகும்.

    \[ K_b = \frac{[\mathrm{RNH_3^+}][\mathrm{OH^-}]}{[\mathrm{RNH_2}]} \]

    \( K_b \) இன் மதிப்பு பெரியதாகவோ அல்லது \( pK_b \) இன் மதிப்பு சிறியதாகவோ இருந்தால், காரம் வலிமையானது என்பதை நாம் அறிவோம்.

    அட்டவணை: நீர்க்கரைசலில் அமின்களின் \( pK_b \) மதிப்புகள். (\( \mathrm{NH_3} \) க்கான \( pK_b \) 4.74)

    அமின்கள்pK_bஅமின்கள்pK_bஅமின்கள்pK_b
    \( \mathrm{CH_3NH_2} \)3.38\( \mathrm{C_2H_5NH_2} \)3.29\( \mathrm{C_6H_5CH_2NH_2} \)4.70
    \( \mathrm{(CH_3)_2NH} \)3.28\( \mathrm{(C_2H_5)_2NH} \)3.00\( \mathrm{C_6H_5NHCH_3} \)9.30
    \( \mathrm{(CH_3)_3N} \)4.22\( \mathrm{(C_2H_5)_3N} \)3.25\( \mathrm{C_6H_5N(CH_3)_2} \)8.92

    அமின்களின் காரத் தன்மையின் மீதான கட்டமைப்பின் செல்வாக்கு

    ஒரு அமிலத்துடன் பகிர்வதற்கு நைட்ரஜனில் உள்ள எலக்ட்ரான் ஜோடியின் கிடைக்கும் தன்மையை அதிகரிக்கும் காரணிகள் ஒரு அமீனின் காரத் தன்மையை அதிகரிக்கும். ஒரு ஆல்கைல் குழுவைப் போன்ற \( +I \) குழு நைட்ரஜனுடன் இணைக்கப்படும்போது, அது நைட்ரஜனின் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை அதிகரிக்கிறது, இது புரோட்டானேற்றத்திற்கு எலக்ட்ரான் ஜோடியை எளிதில் கிடைக்கச் செய்கிறது.

    a) எனவே ஆல்கைல் அமின்கள் அம்மோனியாவை விட வலிமையான காரங்கள்.

    எலக்ட்ரான்-வெளியிடும் ஆல்கைல் குழு R, அமீனில் \( \mathrm{(R-\ddot{N}H_2)} \) நைட்ரஜனை நோக்கி எலக்ட்ரானைத் தள்ளுகிறது மற்றும் புரோட்டானுடன் பகிர்வதற்கு பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் ஜோடியை மேலும் கிடைக்கச் செய்கிறது.

    எனவே, அலிபாட்டிக் அமின்களின் எதிர்பார்க்கப்படும் காரத்தன்மை வரிசை (வாயுக் கட்டத்தில்)

    \[ \mathrm{R_3N > R_2NH > RNH_2} \]

    அட்டவணையில் கொடுக்கப்பட்டுள்ள அவற்றின் \( pK_b \) மதிப்புகளால் தெளிவாகத் தெரியும் என, மேற்கண்ட வரிசை அவற்றின் நீர்க்கரைசலில் ஒழுங்காக இல்லை.

    அமின்களின் காரத்தன்மையை ஒப்பிட, தூண்டல் விளைவு, கரைசல் விளைவு, மறைவிடை விளைவு போன்றவை கணக்கில் எடுத்துக்கொள்ளப்பட வேண்டும்.

    கரைசல் விளைவு

    நீர்க்கரைசலில், பதிலிடப்பட்ட அம்மோனியம் நேர்மின் அயனிகள் ஆல்கைல் குழுவின் எலக்ட்ரான்-வெளியிடும் \( (+I) \) விளைவால் மட்டுமல்லாமல், நீர் மூலக்கூறுகளுடனான கரைசலாலும் நிலைப்படுத்தப்படுகின்றன. அயனியின் அளவு பெரிதாக இருந்தால், கரைசல் குறைவாக இருக்கும். புரோட்டானேற்றப்பட்ட அமின்களின் நிலைத்தன்மையின் வரிசை அயனியின் அளவு பெரிதாக இருந்தால், கரைசல் குறைவாகவும், நிலைத்தன்மை குறைவாகவும் இருக்கும். இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமின்களின் விஷயத்தில், மறைவிடை விளைவு காரணமாக, ஆல்கைல் குழுக்கள் புரோட்டானேற்றப்பட்ட அமீனை அணுகக்கூடிய நீர் மூலக்கூறுகளின் எண்ணிக்கையைக் குறைக்கின்றன. எனவே காரத்தன்மை வரிசை,

    \[ \mathrm{(CH_3)_2NH > CH_3NH_2 > (CH_3)_3N > NH_3} \]

    இந்த விளைவுகளின் அடிப்படையில், நீர்க்கரைசலில் ஆல்கைல் பதிலிடப்பட்ட அமின்களின் காரத்தன்மை வலிமையின் வரிசை என்று நாம் முடிவு செய்யலாம்

    \[ \mathrm{(CH_3)_2NH > CH_3NH_2 > (CH_3)_3N > NH_3} \]

    \[ \mathrm{(C_2H_5)_2NH > (C_2H_5)_3N > C_2H_5NH_2 > NH_3} \]

    \( +I \) விளைவு, மறைவிடை விளைவு மற்றும் நீரேற்ற விளைவு ஆகியவற்றின் விளைவு \( 2^{\circ} \) அமீனை மிகவும் காரமாக்குகிறது.

    அனிலினின் காரத் தன்மை

    அனிலினில், \( \mathrm{NH_2} \) குழு பென்சீன் வளையத்துடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்டுள்ளது. அனிலினில் உள்ள நைட்ரஜன் அணுவின் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி பென்சீன் வளையத்தின் மீது பரவியிருப்பதால், புரோட்டானேற்றத்திற்கு அது குறைவாகக் கிடைக்கிறது. இது நறுமண அமின்களை (அனிலின்) \( \mathrm{NH_3} \) ஐ விட குறைந்த காரத்தன்மையுடையதாக ஆக்குகிறது.

    பதிலிடப்பட்ட அனிலின் விஷயத்தில், \( -\mathrm{CH_3}, -\mathrm{OCH_3}, -\mathrm{NH_2} \) போன்ற எலக்ட்ரான்-வெளியிடும் குழுக்கள் காரத்தன்மை வலிமையை அதிகரிக்கின்றன, மேலும் \( -\mathrm{NO_2}, -\mathrm{X}, -\mathrm{COOH} \) போன்ற எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுக்கள் காரத்தன்மை வலிமையைக் குறைக்கின்றன.

    அட்டவணை: பதிலிடப்பட்ட அனிலின்களின் \( pK_b \) கள் (அனிலினின் \( pK_b \) மதிப்பு 9.376)

    பதிலிpK_bபதிலிpK_bபதிலிpK_b
    o-\( \mathrm{CH_3} \)9.60m-\( \mathrm{CH_3} \)9.31p-\( \mathrm{CH_3} \)8.92
    o-\( \mathrm{NH_2} \)9.52m-\( \mathrm{NH_2} \)9.00p-\( \mathrm{NH_2} \)7.83
    o-\( \mathrm{OCH_3} \)9.52m-\( \mathrm{OCH_3} \)9.70p-\( \mathrm{OCH_3} \)8.70
    o-\( \mathrm{NO_2} \)14.30m-\( \mathrm{NO_2} \)11.52p-\( \mathrm{NO_2} \)13.00
    o-\( \mathrm{Cl} \)11.25m-\( \mathrm{Cl} \)10.52p-\( \mathrm{Cl} \)10.00

    அமின்களின் ஒப்பீட்டு காரத்தன்மை கீழே குறிப்பிடப்பட்ட வரிசையைப் பின்பற்றுகிறது

    ஆல்கைல் அமின்கள் > ஆரால்கைல் அமின்கள் > அம்மோனியா > N-ஆரால்கைல் அமின்கள் > அரைல் அமின்கள்

    13.2.6 அமின்களின் வேதிப் பண்புகள்

    1) ஆல்கைலேற்றம்

    அமின்கள் ஆல்கைல் ஹலைடுகளுடன் வினைபுரிந்து தொடர்ச்சியாக \( 2^{\circ} \) மற்றும் \( 3^{\circ} \) அமின்கள் மற்றும் நாற்கர அம்மோனியம் உப்புகளைக் கொடுக்கின்றன.

    \[ \mathrm{RNH_2 \xrightarrow{CH_3Br} RNHCH_3 \xrightarrow{2CH_3Br} RN(CH_3)_2 \xrightarrow{3CH_3Br} RN(CH_3)_3Br} \]

    2) அசைலேற்றம்

    அலிபாட்டிக் / நறுமண முதன்மை மற்றும் இரண்டாம்நிலை அமின்கள் பிரிடின் முன்னிலையில் அசிட்டைல் குளோரைடு (அல்லது) அசிட்டிக் நீரிலியுடன் வினைபுரிந்து N-ஆல்கைல் அசிட்டமைடை உருவாக்குகின்றன.

    எடுத்துக்காட்டு:

    \[ \mathrm{C_2H_5NH_2 + CH_3COCl \xrightarrow{Pyridine} C_2H_5NHCOCH_3 + HCl} \]

    3) ஷோட்டன்-பாமான் வினை

    அனிலின் NaOH முன்னிலையில் பென்சாயில் குளோரைடுடன் \( \mathrm{(C_6H_5COCl)} \) வினைபுரிந்து N-ஃபீனைல்பென்சமைடைக் கொடுக்கிறது. இந்த வினை ஷோட்டன்-பாமான் வினை என அழைக்கப்படுகிறது. அசைலேற்றம் மற்றும் பென்சாயிலேற்றம் ஆகியவை கரு கவர் பதிலீடுகளாகும்.

    4) நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினை

    மூன்று வகை அமின்களும் \( \mathrm{NaNO_2} \) மற்றும் HCl கலவையிலிருந்து in situ தயாரிக்கப்படும் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வித்தியாசமாக வினைபுரிகின்றன.

    a) முதன்மை அமின்கள்

    i) எத்திலமீன் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து எத்தில் டைஅசோனியம் குளோரைடைக் கொடுக்கிறது, இது நிலையற்றது மற்றும் \( \mathrm{N_2} \) ஐ விடுவிப்பதன் மூலம் எத்தனாலாக மாற்றப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_2H_5-NH_2 + HNO_2 \xrightarrow[Conc.\ HCl]{NaNO_2} [C_2H_5N_2Cl] \xrightarrow[H_2O]{Unstable} C_2H_5OH + N_2} \]

    ii) அனிலின் குறைந்த வெப்பநிலையில் \( (273-278\mathrm{K}) \) நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடைக் கொடுக்கிறது, இது குறுகிய காலத்திற்கு நிலையாக இருக்கும் மற்றும் குறைந்த வெப்பநிலையில் கூட மெதுவாக சிதைகிறது. இந்த வினை டைஅசோடைசேஷன் என அழைக்கப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5NH_2 + NaNO_2 + 2HCl \xrightarrow{273-278K} C_6H_5N_2^+Cl^- + NaCl + 2H_2O} \]

    b) இரண்டாம்நிலை அமின்கள்

    ஆல்கைல் மற்றும் அரைல் இரண்டாம்நிலை அமின்கள் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து N-நைட்ரோசோ அமீனை மஞ்சள் எண்ணெய்த் திரவமாகக் கொடுக்கின்றன, இது நீரில் கரையாது.

    \[ \mathrm{(C_2H_5)_2NH + HO-N=O \longrightarrow (C_2H_5)_2N-N=O + H_2O} \]

    இந்த வினை லிபர்மேனின் நைட்ரோசோ சோதனை என அழைக்கப்படுகிறது.

    c) மூன்றாம்நிலை அமீன்

    i) அலிபாட்டிக் மூன்றாம்நிலை அமீன் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து ட்ரைஆல்கைல் அம்மோனியம் நைட்ரைட் உப்பை உருவாக்குகிறது, இது நீரில் கரையக்கூடியது.

    ii) நறுமண மூன்றாம்நிலை அமீன் 273K வெப்பநிலையில் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து p-நைட்ரோசோ சேர்மத்தைக் கொடுக்கிறது.

    5) கார்பைலமீன் வினை

    அலிபாட்டிக் (அல்லது) நறுமண முதன்மை அமின்கள் குளோரோஃபார்ம் மற்றும் ஆல்கஹாலிக் KOH உடன் வினைபுரிந்து ஐசோசயனைடுகளை (கார்பைலமின்கள்) கொடுக்கின்றன, அவை விரும்பத்தகாத மணத்தைக் கொண்டுள்ளன. இந்த வினை கார்பைலமீன் சோதனை என அழைக்கப்படுகிறது. இந்த சோதனை முதன்மை அமின்களை அடையாளம் காணப் பயன்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_2H_5-NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \longrightarrow C_2H_5-NC + 3KCl + 3H_2O} \]

    6) கடுகு எண்ணெய் வினை

    i) முதன்மை அமின்கள் கார்பன் டைசல்பைடுடன் \( \mathrm{(CS_2)} \) சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, N-ஆல்கைல்தயோகார்பாமிக் அமிலம் உருவாகிறது, இது பின்னர் \( \mathrm{HgCl_2} \) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, ஒரு ஆல்கைல் ஐசோதயோசயனேட்டைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{RNH_2 + CS_2 \longrightarrow RNH-C-SH \xrightarrow{HgCl_2} R-N=C=S + HgS + 2HCl} \]

    ii) அனிலின் கார்பன் டைசல்பைடுடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, S-டைஃபீனைல்தயோயூரியா உருவாகிறது, இது வலிமையான HCl உடன் கொதிக்க வைக்கப்படும்போது, ஃபீனைல் ஐசோதயோசயனேட் (ஃபீனைல் கடுகு எண்ணெய்) உருவாகிறது.

    இந்த வினைகள் ஹாஃப்மேன்-கடுகு எண்ணெய் வினை என அழைக்கப்படுகின்றன. இந்த சோதனை முதன்மை அமின்களை அடையாளம் காணப் பயன்படுகிறது.

    7. அனிலினில் எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினைகள்

    \( -\mathrm{NH_2} \) குழு ஒரு வலுவான செயல்படுத்தும் குழுவாகும். அனிலினில் \( \mathrm{NH_2} \) குழு பென்சீன் வளையத்துடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்டுள்ளது, நைட்ரஜனின் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி பென்சீன் வளையத்துடன் இணைப்பில் உள்ளது, இது ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா நிலைகளில் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை அதிகரிக்கிறது, இதன் மூலம் ஆர்த்தோ மற்றும் பாரா நிலைகளில் எலக்ட்ரான் கவர் தாக்குதலை எளிதாக்குகிறது.

    i) புரோமினேற்றம்

    அனிலின் \( \mathrm{Br_2/H_2O} \) உடன் வினைபுரிந்து 2,4,6-ட்ரைப்ரோமோ அனிலின் ஒரு வெள்ளை வீழ்படிவைக் கொடுக்கிறது.

    மோனோ புரோமோ சேர்மங்களைப் பெற, \( -\mathrm{NH_2} \) முதலில் அதன் செயல்பாட்டைக் குறைக்க அசைலேற்றம் செய்யப்படுகிறது.

    அனிலின் அசைலேற்றம் செய்யப்படும்போது, நைட்ரஜனின் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி, ஒத்ததிர்வின் மூலம் அண்டைய கார்போனைல் குழுவால் பரவியிருப்பதால், அது பென்சீன் வளையத்துடன் இணைப்பதற்கு எளிதில் கிடைக்காது. எனவே அசிட்டைலமினோ குழு எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினையில் அமினோ குழுவை விட குறைந்த செயல்பாட்டைக் கொண்டுள்ளது.

    ii) நைட்ரேற்றம்

    அனிலினின் நேரடி நைட்ரேற்றம், ஆக்சிஜனேற்றம் காரணமாக கருமையான நிற ‘டார்களை’ கொண்டு o- மற்றும் p-நைட்ரோஅனிலினைக் கொடுக்கிறது. மேலும், ஒரு வலிமையான அமில ஊடகத்தில் அனிலின் புரோட்டானேற்றம் அடைந்து அனிலினியம் அயனியை உருவாக்குகிறது, இது m-வழிகாட்டியாகும், எனவே m-நைட்ரோஅனிலினும் உருவாகிறது.

    பாரா விளைபொருளைப் பெற, \( -\mathrm{NH_2} \) குழு அசிட்டிக் நீரிலியுடன் அசைலேற்றம் செய்வதன் மூலம் பாதுகாக்கப்படுகிறது. பின்னர், நைட்ரேற்றப்பட்ட விளைபொருள் விளைபொருளை உருவாக்க நீராற்பகுக்கப்படுகிறது.

    iii) சல்போனேற்றம்

    அனிலின் செறிவூட்டப்பட்ட \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் வினைபுரிந்து அனிலினியம் ஹைட்ரஜன் சல்பேட்டை உருவாக்குகிறது, இது 453-473K வெப்பநிலையில் \( \mathrm{H_2SO_4} \) உடன் சூடாக்கப்படும்போது, முக்கிய விளைபொருளாக p-அமினோபென்சீன்சல்போனிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது, இது பொதுவாக சல்பானிலிக் அமிலம் என அழைக்கப்படுகிறது.

    iv) அனிலின்

    இது ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினைக்கு (ஆல்கைலேற்றம் மற்றும் அசைலேற்றம்) உட்படுவதில்லை. அனிலின் இயற்கையில் காரம் என்பதை நாம் அறிவோம், மேலும் அது லூயிஸ் அமிலமான \( \mathrm{AlCl_3} \) க்கு அதன் தனி எலக்ட்ரான் ஜோடியை வழங்கி ஒரு கூட்டு மூலக்கூறை உருவாக்குகிறது, இது மேலும் எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினையைத் தடுக்கிறது.

    13.3 டைஅசோனியம் உப்புகள்

    13.3.1 அறிமுகம்

    நறுமண அமின்கள் \( \mathrm{(NaNO_2 + HCl)} \) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது டைஅசோனியம் உப்புகளைக் கொடுக்கின்றன என்பதை நாம் இப்போது கற்றுக்கொண்டோம். அவை குறுகிய காலத்திற்கு மட்டுமே நிலையானவை, எனவே தயாரித்த உடனேயே பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

    13.3.2 ஒத்ததிர்வு அமைப்பு

    அரீன் டைஅசோனியம் உப்பின் நிலைத்தன்மை பென்சீன் வளையத்தின் மீது நேர்மின் மின்னூட்டம் பரவுவதால் ஏற்படுகிறது.

    13.3.3 டைஅசோனியம் உப்புகளைத் தயாரிக்கும் முறை

    273-278K வெப்பநிலையில், அனிலின் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் (\( \mathrm{NaNO_2} \) மற்றும் HCl வினையால் உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது) வினைபுரிவதன் மூலம் பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு தயாரிக்கப்படுகிறது என்பதை நாம் ஏற்கனவே கற்றுக்கொண்டோம்.

    13.3.4 இயற்பியல் பண்புகள்

    • பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு ஒரு நிறமற்ற, படிகத் திடப்பொருளாகும்.
    • இவை நீரில் எளிதில் கரையக்கூடியவை மற்றும் குளிர்ந்த நீரில் நிலையானவை. இருப்பினும் வெதுவெதுப்பான நீருடன் வினைபுரிகிறது.
    • அவற்றின் நீர்க்கரைசல்கள் லிட்மஸுக்கு நடுநிலையானவை மற்றும் அயனிகள் இருப்பதால் மின்சாரத்தை கடத்துகின்றன.
    • பென்சீன்டைஅசோனியம் டெட்ராஃப்ளூரோபோரேட் நீரில் கரையக்கூடியது மற்றும் அறை வெப்பநிலையில் நிலையானது.

    13.3.5 வேதி வினைகள்

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு இரண்டு வகையான வேதி வினைகளைக் கொடுக்கிறது:

    A. நைட்ரஜன் இழப்பை உள்ளடக்கிய பதிலீட்டு வினைகள்

    இந்த வினைகளில், டைஅசோனியம் குழுவானது \( \mathrm{X, CN, H, OH} \) போன்ற கரு கவர் முகவர்களால் பதிலீடு செய்யப்படுகிறது.

    B. டைஅசோ குழுவைத் தக்கவைக்கும் வினைகள் (இணைப்பு வினை).

    1. ஹைட்ரஜனால் பதிலீடு

    ஹைபோபாஸ்பரஸ் அமிலம் (பாஸ்பினிக் அமிலம்) அல்லது எத்தனால் போன்ற மென்மையான ஒடுக்கும் முகவர்களுடன் குப்ரஸ் அயனி முன்னிலையில் பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடை ஒடுக்குவதால் பென்சீன் கிடைக்கிறது. இந்த வினை ஒரு கட்டற்ற தனியுறுப்பு சங்கிலி வழிமுறை மூலம் நிகழ்கிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5-N_2Cl + H_3PO_2 + H_2O \xrightarrow{CuCl} C_6H_6 + H_3PO_3 + HCl + N_2\uparrow} \]\[ \mathrm{C_6H_5-N_2Cl + CH_3CH_2OH \xrightarrow{CuCl} C_6H_6 + N_2 + CH_3CHO + HCl} \]

    2. குளோரின், புரோமின், சயனைடு குழுவால் பதிலீடு

    a) சான்ட்மேயர் வினை

    புதிதாகத் தயாரிக்கப்பட்ட பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைட்டின் கரைசலை குப்ரஸ் ஹலைடுகளுடன் (குளோரைடுகள் மற்றும் புரோமைடுகள்) கலப்பதால் அரைல் ஹலைடுகள் பெறப்படுகின்றன. இந்த வினை சான்ட்மேயர் வினை என அழைக்கப்படுகிறது.

    டைஅசோனியம் உப்புகள் குப்ரஸ் சயனைடுடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, சயனோபென்சீன் கிடைக்கிறது.

    b) காட்டர்மேன் வினை

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடை குளோரோ/புரோமோ அரீன்களாக மாற்றுவது ஹைட்ரோகுளோரிக்/ஹைட்ரோபுரோமிக் அமிலம் மற்றும் செம்புத் தூளைப் பயன்படுத்தியும் நிகழ்த்தப்படலாம். இந்த வினை காட்டர்மேன் வினை என அழைக்கப்படுகிறது.

    சான்ட்மேயர் வினையில் விளைச்சல் காட்டர்மேன் வினையை விட சிறப்பாக இருப்பது கண்டறியப்பட்டுள்ளது.

    3. அயோடினால் பதிலீடு

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைட்டின் நீர்க்கரைசல் KI உடன் சூடாக்கப்படும்போது அயோடோபென்சீன் உருவாகிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2Cl + KI \longrightarrow C_6H_5I + KCl + N_2} \]

    4. ஃப்ளூரின் பதிலீடு (பால்ஸ்-ஷீமான் வினை)

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு ஃப்ளூரோபோரிக் அமிலத்துடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, பென்சீன் டைஅசோனியம் டெட்ராஃப்ளூரோபோரேட் வீழ்படிவாகிறது, இது சூடாக்கப்படும்போது சிதைந்து ஃப்ளூரோபென்சீனைக் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2^+Cl^- + HBF_4 \longrightarrow C_6H_5N_2^+BF_4^- \xrightarrow{\Delta} C_6H_5F + BF_3 + N_2} \]

    5. ஹைட்ராக்சில் குழுவால் பதிலீடு

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு கரைசல் ஒரு பெரிய அளவிலான கொதிக்கும் நீரில் மெதுவாக சேர்க்கப்படும்போது ஃபீனால் கிடைக்கிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2Cl + H_2O \xrightarrow{\Delta} C_6H_5OH + N_2 + HCl} \]

    6. நைட்ரோ குழுவால் பதிலீடு

    டைஅசோனியம் ஃப்ளூரோபோரேட் செம்பு முன்னிலையில் சோடியம் நைட்ரைட்டின் நீர்க்கரைசலுடன் சூடாக்கப்படும்போது, டைஅசோனியம் குழுவானது \( -\mathrm{NO_2} \) குழுவால் பதிலீடு செய்யப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2^+BF_4^- \xrightarrow{NaNO_2} C_6H_5NO_2 + N_2 + NaBF_4} \]

    7. அரைல் குழுவால் பதிலீடு (காம்பெர்க் வினை)

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு சோடியம் ஹைட்ராக்சைடு முன்னிலையில் பென்சீனுடன் வினைபுரிந்து பைஃபீனைலைக் கொடுக்கிறது. இந்த வினை காம்பெர்க் வினை என அழைக்கப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2Cl + C_6H_6 \xrightarrow{NaOH} C_6H_5-C_6H_5 + N_2 + HCl} \]

    8. கார்பாக்சிலிக் அமிலக் குழுவால் பதிலீடு

    டைஅசோனியம் ஃப்ளூரோபோரேட் அசிட்டிக் அமிலத்துடன் சூடாக்கப்படும்போது, பென்சாயிக் அமிலம் கிடைக்கிறது. இந்த வினை அலிபாட்டிக் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தை நறுமண கார்பாக்சிலிக் அமிலமாக மாற்றப் பயன்படுகிறது.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2^+BF_4^- + CH_3COOH \longrightarrow C_6H_5COOH + BF_3 + CH_3F + N_2} \]

    B. டைஅசோ குழுவைத் தக்கவைக்கும் வினைகள்

    9. ஹைட்ராசின்களாக ஒடுக்கம்

    \( \mathrm{SnCl_2/HCl} \); Zn தூசி/\( \mathrm{CH_3COOH} \), சோடியம் ஹைட்ரோசல்பைட், சோடியம் சல்பைட் போன்ற சில ஒடுக்கும் முகவர்கள் பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடை ஃபீனைல் ஹைட்ராசினாக ஒடுக்குகின்றன.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2^+Cl^- \xrightarrow[SnCl_2+HCl]{ (or)\ Na_2SO_3} C_6H_5NHNH_2} \]

    10. இணைப்பு வினைகள்

    பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு, ஃபீனால், அனிலின் போன்ற எலக்ட்ரான் நிறைந்த நறுமணச் சேர்மங்களுடன் வினைபுரிந்து பிரகாசமான நிறமுடைய அசோ சேர்மங்களை உருவாக்குகிறது. இணைப்பு பொதுவாக பாரா நிலையில் நிகழ்கிறது. பாரா நிலை ஆக்கிரமிக்கப்பட்டிருந்தால், இணைப்பு ஆர்த்தோ நிலையில் நிகழ்கிறது. \( -\mathrm{N_2^+Cl^-} \) குழுவிற்கு பாரா-நிலையில் ஒரு எலக்ட்ரான்-வழங்கும் குழு இருந்தால் இணைப்பு போக்கு மேம்படுத்தப்படுகிறது. இது ஒரு எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீடு ஆகும்.

    \[ \mathrm{C_6H_5N_2^+Cl^- + C_6H_5OH \xrightarrow[pH\ (9-10)]{273-278K} C_6H_5-N=N-C_6H_4-OH\ (p-hydroxy\ azobenzene)} \]\[ \mathrm{C_6H_5N_2^+Cl^- + C_6H_5NH_2 \xrightarrow[pH\ (4-5)]{273-278K} C_6H_5-N=N-C_6H_4-NH_2\ (p-amino\ azobenzene)} \]

    அரைல் ஃப்ளூரைடுகள் மற்றும் அயோடைடுகளை நேரடி ஆலசனேற்றத்தால் தயாரிக்க முடியாது, மேலும் குளோரோபென்சீனில் உள்ள குளோரினின் கரு கவர் பதிலீட்டால் சயனோ குழுவை அறிமுகப்படுத்த முடியாது. அத்தகைய ஹலைடு குழு, சயனோ குழு -OH, \( \mathrm{NO_2} \) போன்றவற்றை அறிமுகப்படுத்துவதற்கு, பென்சீன்டைஅசோனியம் குளோரைடு மிகவும் நல்ல இடைநிலையாகும். டைஅசோனியம் உப்புகளின் இணைப்பு வினைகளிலிருந்து பெறப்பட்ட டைஅசோ சேர்மங்கள் நிறமுடையவை மற்றும் சாயங்களாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

    13.4 சயனைடுகள் மற்றும் ஐசோசயனைடுகள்

    13.4.1 அறிமுகம்

    இவை ஹைட்ரோசயனிக் அமிலத்தின் (HCN) வழிப்பொருட்களாகும், மேலும் இரண்டு டாட்டோமெரிக் வடிவங்களில் இருப்பதாக அறியப்படுகிறது.

    \[ \mathrm{H-C\equiv N \rightleftharpoons H-N\equiv C} \]

    இரண்டு வகையான ஆல்கைல் வழிப்பொருட்களைப் பெறலாம். ஹைட்ரஜன் சயனைட்டின் H-அணுவை ஆல்கைல் குழுக்களால் பதிலீடு செய்வதன் மூலம் பெறப்பட்டவை ஆல்கைல் சயனைடுகள் \( \mathrm{(R-C\equiv N)} \) என அழைக்கப்படுகின்றன. மேலும் ஹைட்ரஜன் ஐசோசயனைட்டின் H-அணுவை பதிலீடு செய்வதன் மூலம் பெறப்பட்டவை ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் \( \mathrm{(R-N\equiv C)} \) என அழைக்கப்படுகின்றன.

    IUPAC முறையில், ஆல்கைல் சயனைடுகள் “ஆல்கேன்நைட்ரைல்கள்” என்றும், அரைல் சயனைடுகள் “அரீன்கார்போநைட்ரைல்” என்றும் பெயரிடப்படுகின்றன.

    அட்டவணை: சயனைடுகளின் பெயரிடல்

    சேர்மம் (பொதுப் பெயர், கட்டமைப்பு வாய்பாடு, IUPAC பெயர்)IUPAC பெயர்
    அசிட்டோநைட்ரைல் \( \mathrm{CH_3-CN} \)எத்தேன்நைட்ரைல்
    புரோபியோநோநைட்ரைல் \( \mathrm{CH_3CH_2-CN} \)புரோப்பேன்நைட்ரைல்
    பியூடைரோநைட்ரைல் \( \mathrm{CH_3CH_2CH_2-CN} \)பியூட்டேன்நைட்ரைல்
    ஐசோபியூடைரோநைட்ரைல் \( \mathrm{(CH_3)_2CH-CN} \)2-மெத்தில்புரோப்பேன்நைட்ரைல்
    பென்சோநைட்ரைல் \( \mathrm{C_6H_5-CN} \)பென்சீன்கார்போநைட்ரைல்
    3-சயனோபியூட்டேனோயிக் அமிலம் \( \mathrm{CH_3CH(CN)CH_2COOH} \)3-சயனோபியூட்டேனோயிக் அமிலம்
    2-புரோமோ-3-குளோரோ-3-மெத்தில் பென்டேன்நைட்ரைல்2-புரோமோ-3-குளோரோ-3-மெத்தில்பென்டேன்நைட்ரைல்

    13.4.2 சயனைடுகளைத் தயாரிக்கும் முறைகள்

    1) ஆல்கைல் ஹலைடுகளிலிருந்து

    ஆல்கைல் ஹலைடுகள் NaCN (அல்லது) KCN இன் கரைசலுடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, ஆல்கைல் சயனைடுகள் பெறப்படுகின்றன. இந்த வினையில் ஒரு புதிய கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பு உருவாகிறது.

    எடுத்துக்காட்டு:

    \[ \mathrm{KCN + CH_3CH_2Br \longrightarrow CH_3CH_2CN + KBr} \]

    அரைல் சயனைடை இந்த முறையில் தயாரிக்க முடியாது, ஏனெனில் அவை கரு கவர் பதிலீட்டிற்கு குறைந்த வினைத்திறன் கொண்டவை. அரைல் சயனைடுகள் சான்ட்மேயர் வினைகளைப் பயன்படுத்தி தயாரிக்கப்படுகின்றன.

    2. முதன்மை அமைடுகள் மற்றும் ஆல்டாக்சைம்களை \( \mathrm{P_2O_5} \) உடன் நீர்நீக்கம் செய்வதன் மூலம்

    \[ \mathrm{CH_3CONH_2 \xrightarrow[-\mathrm{H_2O}]{P_2O_5} CH_3CN} \]\[ \mathrm{CH_3CH=NOH \xrightarrow[-\mathrm{H_2O}]{P_2O_5} CH_3CN} \]

    3. அம்மோனியம் கார்பாக்சிலேட்டுகளை \( \mathrm{P_2O_5} \) உடன் நீர்நீக்கம் செய்வதன் மூலம்

    \[ \mathrm{CH_3COONH_4 \xrightarrow[\Delta]{P_2O_5} CH_3CN + 2H_2O} \]

    இந்த முறை ஆல்கைல் சயனைடுகளை பெருமளவில் தயாரிப்பதற்கு ஏற்றது.

    4. கிரிக்னார்டு மறுப்பொருளிலிருந்து

    மெத்தில் மெக்னீசியம் புரோமைடு சயனோஜென் குளோரைடுடன் (Cl-CN) சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது எத்தேன்நைட்ரைலை உருவாக்குகிறது.

    \[ \mathrm{CH_3MgBr + Cl-CN \longrightarrow CH_3-CN + MgBrCl} \]

    13.4.3 சயனைடுகளின் பண்புகள்

    இயற்பியல் பண்புகள்

    கீழ்நிலை உறுப்பினர்கள் ( \( \mathrm{C_{14}} \) வரை) வலுவான சிறப்பியல்பு இனிமையான மணம் கொண்ட நிறமற்ற திரவங்கள். உயர்நிலை உறுப்பினர்கள் படிகத் திடப்பொருள்கள். அவை நீரில் மிதமாக கரையக்கூடியவை, ஆனால் கரிமக் கரைப்பான்களில் சுதந்திரமாக கரையக்கூடியவை. அவை நச்சுத்தன்மை கொண்டவை.

    அவை அதிக இருமுனைத் திருப்புத்திறன்களைக் கொண்டிருப்பதால், ஒப்பிடக்கூடிய அசிட்டிலீன்களை விட அதிக கொதிநிலைகளைக் கொண்டுள்ளன.

    13.4.4 வேதிப் பண்புகள்

    1. நீராற்பகுப்பு

    காரத்துடன் (அல்லது) நீர்த்த கனிம அமிலத்துடன் கொதிக்க வைக்கும்போது, சயனைடுகள் நீராற்பகுக்கப்பட்டு கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களைக் கொடுக்கின்றன.

    எடுத்துக்காட்டாக:

    \[ \mathrm{CH_3CN + H_2O \xrightarrow{H^+} CH_3CONH_2 \xrightarrow{H_2O} CH_3COOH + NH_3} \]

    2. ஒடுக்கம்

    \( \mathrm{LiAlH_4} \) (அல்லது) \( \mathrm{Ni/H_2} \) உடன் ஒடுக்கப்படும்போது, ஆல்கைல் சயனைடுகள் முதன்மை அமின்களைக் கொடுக்கின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-CN + 2H_2 \xrightarrow{Ni} CH_3-CH_2-NH_2} \]

    3. ஒடுக்க வினை

    a) தோர்ப் நைட்ரைல் ஒடுக்கம்

    இரண்டு மூலக்கூறு ஆல்கைல் நைட்ரைல் (\( \alpha \)-H அணுவைக் கொண்டது) சோடியம் முன்னிலையில் தன்னைத் தானே ஒடுக்கிக் கொண்டு இமினோநைட்ரைலை உருவாக்குகிறது.

    b) \( \alpha \)-ஹைட்ரஜனைக் கொண்ட நைட்ரைல்கள் ஈதரில் சோடாமைடு முன்னிலையில் எஸ்டர்களுடனும் ஒடுக்க வினைக்கு உட்பட்டு கீட்டோநைட்ரைல்களை உருவாக்குகின்றன. இந்த வினை “லெவின் மற்றும் ஹவுசர்” அசைலேற்றம் என அழைக்கப்படுகிறது. இந்த வினை எத்தாக்சி \( \mathrm{(OC_2H_5)} \) குழுவை மெத்தில்நைட்ரைல் (-CH\(_2\)CN) குழுவால் பதிலீடு செய்வதை உள்ளடக்கியது, மேலும் இது சயனோமெத்திலேற்ற வினை என அழைக்கப்படுகிறது.

    13.4.5 ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் (கார்பைலமின்கள்)

    ஐசோசயனைடுகளின் பெயரிடல்

    அவை பொதுவாக ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் என அழைக்கப்படுகின்றன. IUPAC முறை அவற்றை ஆல்கைல்கார்பைலமின்கள் என பெயரிடுகிறது.

    அட்டவணை: ஆல்கைல்ஐசோசயனைடுகளின் பெயரிடல்

    கட்டமைப்பு வாய்பாடுபொதுப் பெயர்IUPAC பெயர்
    \( \mathrm{CH_3-NC} \)மெத்தில் ஐசோசயனைடுமெத்தில்கார்பைலமீன்
    \( \mathrm{CH_3CH_2-NC} \)எத்தில்ஐசோசயனைடுஎத்தில்கார்பைலமீன்
    \( \mathrm{CH_3CH_2CH_2-NC} \)புரோப்பைல் ஐசோசயனைடுபுரோப்பைல்கார்பைலமீன்
    \( \mathrm{C_6H_5-NC} \)ஃபீனைல் ஐசோசயனைடுஃபீனைல்கார்பைலமீன்

    13.4.6 ஐசோசயனைடுகளைத் தயாரிக்கும் முறைகள்

    1. முதன்மை அமின்களிலிருந்து (கார்பைலமீன் வினை)

    நறுமண மற்றும் அலிபாட்டிக் அமின்கள் இரண்டும் KOH முன்னிலையில் \( \mathrm{CHCl_3} \) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது கார்பைலமின்களைக் கொடுக்கின்றன.

    \[ \mathrm{RNH_2 + CHCl_3 + 3KOH \longrightarrow RNC + 3KCl + 3H_2O} \]

    2. ஆல்கைல் ஹலைடுகளிலிருந்து

    எத்தில் புரோமைடு AgCN இன் எத்தனாலிக் கரைசலுடன் சூடாக்கப்படும்போது எத்தில் ஐசோசயனைடு முக்கிய விளைபொருளாகவும், எத்தில் சயனைடு சிறிய விளைபொருளாகவும் கொடுக்கிறது.

    \[ \mathrm{C_2H_5Br + AgCN \longrightarrow C_2H_5NC + C_2H_5CN} \]

    3. N-ஆல்கைல் ஃபார்மமைடிலிருந்து

    பிரிடினில் \( \mathrm{POCl_3} \) உடனான வினையால்.

    13.4.7 ஐசோசயனைடுகளின் பண்புகள்

    இயற்பியல் பண்புகள்

    • அவை நிறமற்ற, மிகவும் விரும்பத்தகாத மணம் கொண்ட ஆவியாகும் திரவங்கள் மற்றும் சயனைடுகளை விட மிகவும் நச்சுத்தன்மை வாய்ந்தவை.
    • அவை நீரில் சிறிதளவு மட்டுமே கரையக்கூடியவை, ஆனால் கரிமக் கரைப்பான்களில் கரையக்கூடியவை.
    • அவை ஆல்கைல் சயனைடுகளை விட ஒப்பீட்டளவில் குறைந்த முனைவுத்தன்மை கொண்டவை. எனவே, அவற்றின் உருகுநிலை மற்றும் கொதிநிலை சயனைடுகளை விட குறைவாக உள்ளன.

    13.4.8 வேதிப் பண்புகள்

    1) நீராற்பகுப்பு: ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் காரங்களால் நீராற்பகுக்கப்படுவதில்லை. இருப்பினும் அவை நீர்த்த கனிம அமிலங்களால் நீராற்பகுக்கப்பட்டு முதன்மை அமின்கள் மற்றும் ஃபார்மிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-NC + 2H_2O \xrightarrow{acid} CH_3-NH_2 + HCOOH} \]

    2) ஒடுக்கம்: வினையூக்கி முறையில் (அல்லது) பிறக்கும் ஹைட்ரஜனால் ஒடுக்கப்படும்போது, அவை இரண்டாம்நிலை அமின்களைக் கொடுக்கின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-NC + 4[H] \xrightarrow[Na/C_2H_5OH]{ (or)\ Ni/H_2} CH_3-NH-CH_3} \]

    3) மாற்றியமாதல்: ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் \( 250^{\circ}C \) வெப்பநிலையில் சூடாக்கப்படும்போது, அவை மிகவும் நிலையான, ஐசோமெரிக் சயனைடுகளாக மாறுகின்றன.

    \[ \mathrm{CH_3-N\equiv C \xrightarrow{250^{\circ}C} CH_3-C\equiv N} \]

    4) கூட்டல் வினை: ஆல்கைல் ஐசோசயனைடுகள் ஆலசன், கந்தகம் மற்றும் ஆக்ஸிஜனுடன் கூட்டுப்பொருளை உருவாக்கி தொடர்புடைய கூட்டுச் சேர்மங்களை உருவாக்குகின்றன.

    \[ \mathrm{R-N\equiv C + X_2 \longrightarrow R-N=C-X_2} \]\[ \mathrm{R-N\equiv C + S \longrightarrow R-N=C=S\ (Alkyl\ isothiocyanate)} \]\[ \mathrm{R-N\equiv C + 2HgO \longrightarrow R-N=C=O + Hg_2O\ (Alkyl\ isocyanate)} \]

    13.4.9 கரிம நைட்ரஜன் சேர்மங்களின் பயன்கள்

    நைட்ரோ ஆல்கேன்கள்

    1. நைட்ரோமீத்தேன் கார்களுக்கான எரிபொருளாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    2. குளோரோபிக்ரின் \( \mathrm{(CCl_3NO_2)} \) ஒரு பூச்சிக்கொல்லியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.
    3. நைட்ரோஎத்தேன் ஒரு எரிபொருள் சேர்க்கை மற்றும் வெடிபொருட்களுக்கான முன்னோடியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது, மேலும் அவை பலபடிகள், செல்லுலோஸ் எஸ்டர்கள், செயற்கை ரப்பர் மற்றும் சாயங்கள் போன்றவற்றிற்கான நல்ல கரைப்பான்களாகும்.
    4. ஆல்கஹாலில் எத்தில் நைட்ரைட்டின் 4% கரைசல் நைட்ரின் இனிப்பு ஸ்பிரிட் என அழைக்கப்படுகிறது மற்றும் சிறுநீர்ப்பெருக்கியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    நைட்ரோபென்சீன்

    1. நைட்ரோபென்சீன் மோட்டார்கள் மற்றும் இயந்திரங்களில் உயவு எண்ணெய்களை உற்பத்தி செய்ய பயன்படுகிறது.
    2. இது சாயங்கள், மருந்துகள், பூச்சிக்கொல்லிகள், செயற்கை ரப்பர், அனிலின் மற்றும் TNT, TNB போன்ற வெடிபொருட்கள் தயாரிப்பில் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

    சயனைடுகள் மற்றும் ஐசோசயனைடுகள்

    1. அமிலங்கள், அமைடுகள், எஸ்டர்கள், அமின்கள் போன்ற அதிக எண்ணிக்கையிலான சேர்மங்களின் கரிம தொகுப்பில் ஆல்கைல் சயனைடுகள் முக்கியமான இடைநிலைகளாகும்.
    2. நைட்ரைல்கள் ஜவுளித் தொழிலில் நைட்ரைல் ரப்பர் தயாரிப்பிலும், ஒரு கரைப்பானாகவும், குறிப்பாக வாசனைத் தொழிலில் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

    புற்றுநோய் மருந்து: மிடோமைசின் சி, வயிறு மற்றும் பெருங்குடல் புற்றுநோய்க்கு சிகிச்சையளிக்கப் பயன்படும் ஒரு புற்றுநோய் எதிர்ப்பு முகவர், இது ஒரு அசிரிடின் வளையத்தைக் கொண்டுள்ளது. அசிரிடின் செயல்பாட்டுக் குழு மருந்தின் சிதைவில் DNA வால் பங்கேற்கிறது, இதன் விளைவாக புற்றுநோய் செல்கள் இறக்கின்றன.

    மதிப்பீடு

    சரியான பதிலைத் தேர்ந்தெடுக்கவும்

    1. நைட்ரோபென்சீனை அனிலினாக மாற்ற பின்வரும் எந்த மறுப்பொருளைப் பயன்படுத்தலாம்? a) Sn/HCl b) ZnHg/NaOH c) Zn/NH\(_4\)Cl d) இவை அனைத்தும்

    2. அனிலினைத் தயாரிக்க முடியாத முறை எது? a) பென்சமைடை \( \mathrm{Br_2/NaOH} \) உடன் சிதைத்தல் b) தாலிமைட்டின் பொட்டாசியம் உப்பை குளோரோபென்சீனுடன் சேர்த்து, பின்னர் நீர்க்கரைசல் NaOH கரைசலுடன் நீராற்பகுத்தல். c) நைட்ரோபென்சீனை \( \mathrm{LiAlH_4} \) உடன் ஒடுக்குதல் d) நைட்ரோபென்சீனை Sn/HCl மூலம் ஒடுக்குதல்.

    3. பின்வருவனவற்றில் எது ஹாஃப்மேன் புரோமமைடு வினைக்கு உட்படாது? a) \( \mathrm{CH_3CONHCH_3} \) b) \( \mathrm{CH_3CH_2CONH_2} \) c) \( \mathrm{CH_3CONH_2} \) d) \( \mathrm{C_6H_5CONH_2} \)

    4. கூற்று: அசிடமைடு KOH மற்றும் புரோமினுடனான வினையில் அசிட்டிக் அமிலத்தைக் கொடுக்கிறது. காரணம்: புரோமின் அசிடமைட்டின் நீராற்பகுப்பை வினையூக்குகிறது. a) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை மற்றும் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமாக இருந்தால். b) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் உண்மை ஆனால் காரணம் கூற்றுக்கான சரியான விளக்கமாக இல்லாவிடில். c) கூற்று உண்மை ஆனால் காரணம் தவறு. d) கூற்று மற்றும் காரணம் இரண்டும் தவறு.

    5. \( \mathrm{CH_3CH_2Br \xrightarrow{aq\ NaOH} A \xrightarrow{KMnO_4/H^+} B \xrightarrow{NH_3} C \xrightarrow{Br_2/NaOH} D \xrightarrow{D^+} D^+} \) என்பது a) புரோமோமீத்தேன் b) \( \alpha \)-புரோமோ சோடியம் அசிடேட் c) மெத்தனமீன் d) அசிடமைடு

    6. பின்வரும் நைட்ரோ சேர்மங்களில் எது நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிவதில்லை? a) \( \mathrm{CH_3CH_2CH_2-NO_2} \) b) \( \mathrm{(CH_3)_2CH-CH_2NO_2} \) c) \( \mathrm{(CH_3)_3C-NO_2} \) d) \( \mathrm{CH_3CH_2CH(NO_2)CH_3} \)

    7. அனிலின் + பென்சைல்குளோரைடு \( \xrightarrow{NaOH} \mathrm{C_6H_5NHCOC_6H_5} \) இந்த வினை அழைக்கப்படுகிறது a) ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினை b) HVZ வினை c) ஷோட்டன்-பாமான் வினை d) இவை எதுவுமில்லை

    8. ஒரு ஆல்டிஹைடு ஒரு முதன்மை அமீனுடன் வினைபுரிவதால் உருவாகும் விளைபொருள் (NEET) a) கார்பாக்சிலிக் அமிலம் b) நறுமண அமிலம் c) ஷிஃப்பின் காரம் d) கீட்டோன்

    9. பின்வரும் வினைகளில் எது சரியானது அல்ல?

    10. அனிலின் அசிட்டிக் நீரிலியுடன் வினைபுரியும் போது உருவாகும் விளைபொருள் a) o-அமினோஅசிடோஃபீனோன் b) m-அமினோஅசிடோஃபீனோன் c) p-அமினோஅசிடோஃபீனோன் d) அசிட்டானிலைடு

    11. நீர்க்கரைசலில் மெத்தில் பதிலிடப்பட்ட அமின்களின் காரத்தன்மை வலிமையின் வரிசை

    12. பின்வரும் வினையில் பயன்படுத்தப்படும் மறுப்பொருள்

    13. பின்வரும் வினையில் உள்ள விளைபொருள் (Y) a) \( \mathrm{C_6H_5-OH} \) b) \( \mathrm{C_6H_5-CH_2OH} \) c) \( \mathrm{C_6H_5-CHO} \) d) \( \mathrm{C_6H_5NH_2} \)

    14. நைட்ரோபென்சீன் \( \mathrm{Conc.\ HNO_3/H_2SO_4} \) உடன் \( 80-100^{\circ}C \) வெப்பநிலையில் வினைபுரிவதால் பின்வரும் எந்த விளைபொருள் உருவாகிறது? a) 1,4-டைநைட்ரோபென்சீன் b) 2,4,6-ட்ரைநைட்ரோபென்சீன் c) 1,2-டைநைட்ரோபென்சீன் d) 1,3-டைநைட்ரோபென்சீன்

    15. \( \mathrm{C_5H_{13}N} \) \( \mathrm{HNO_2} \) உடன் வினைபுரிந்து ஒரு ஒளிவினைப்பொருளைக் கொடுக்கிறது. அந்தச் சேர்மம் a) பென்டான்-1-அமீன் b) பென்டான்-2-அமீன் c) N,N-டைமெத்தில்புரோப்பேன்-2-அமீன் d) டைஎத்தில் மெத்தில் அமீன்

    16. இரண்டாம்நிலை நைட்ரோ ஆல்கேன்கள் நைட்ரஸ் அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து a) சிவப்பு கரைசல் b) நீல கரைசல் c) பச்சை கரைசல் d) மஞ்சள் கரைசல்

    17. பின்வரும் அமின்களில் எது அசைலேற்றத்திற்கு உட்படுவதில்லை? a) t-பியூட்டைலமீன் b) எத்திலமீன் c) டைஎத்திலமீன் d) ட்ரைஎத்திலமீன்

    18. பின்வருவனவற்றில் எது மிகவும் காரமானது? a) 2,4-டைகுளோரோஅனிலின் b) 2,4-டைமெத்தில் அனிலின் c) 2,4-டைநைட்ரோஅனிலின் d) 2,4-டைபுரோமோஅனிலின்

    19. \( \mathrm{C_2H_5-O-N=O} \) ஆனது \( \mathrm{Sn/HCl} \) உடன் ஒடுக்கப்படும்போது உருவாகும் சேர்மங்களின் இணை a) எத்தனால், ஹைட்ராக்சிலமீன் ஹைட்ரோகுளோரைடு b) எத்தனால், அம்மோனியம் ஹைட்ராக்சைடு c) எத்தனால், \( \mathrm{NH_2OH} \) d) \( \mathrm{C_2H_5NH_2, H_2O} \)

    20. அமீனுக்கான IUPAC பெயர்

    21. பின்வரும் வினையில் விளைபொருளை அடையாளம் காண்க

    22. பென்சாயிக் அமிலத்தின் அம்மோனியம் உப்பு \( \mathrm{P_2O_5} \) உடன் வலுவாக சூடாக்கப்படுகிறது, மேலும் அவ்வாறு உருவான விளைபொருள் ஒடுக்கப்பட்டு, பின்னர் குறைந்த வெப்பநிலையில் \( \mathrm{NaNO_2/HCl} \) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படுகிறது. உருவாகும் இறுதிச் சேர்மம் a) பென்சீன் டைஅசோனியம் குளோரைடு b) பென்சைல் ஆல்கஹால் c) ஃபீனால் d) நைட்ரோசோபென்சீன்

    23. கீழே கொடுக்கப்பட்டுள்ள தொடரில் X ஐ அடையாளம் காண்க.

    24. பின்வருவனவற்றில், எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீடு மூலம் நிகழும் வினை எது?

    25. பின்வரும் வினையின் முக்கிய விளைபொருள்

    பின்வரும் கேள்விகளுக்கு பதிலளிக்கவும்

    1. \( \mathrm{C_4H_9NO_2} \) இன் சாத்தியமான மாற்றியங்களை எழுதி அவற்றின் IUPAC பெயர்களைக் கொடுக்கவும்.

    2. \( \mathrm{CH_3NO_2} \) வாய்பாடுடன் இரண்டு மாற்றியங்கள் உள்ளன. அவற்றை எவ்வாறு வேறுபடுத்துவீர்கள்?

    3. எப்போது என்ன நடக்கும் i. 2-நைட்ரோபுரோப்பேன் HCl உடன் கொதிக்க வைக்கப்படும் போது ii. நைட்ரோபென்சீன் வலிமையான அமில ஊடகத்தில் மின்பகுப்பு ஒடுக்கத்திற்கு உட்படும் போது. iii. மூன்றாம்நிலை பியூட்டைலமீன் \( \mathrm{KMnO_4} \) உடன் ஆக்சிஜனேற்றம் செய்யப்படும் போது. iv. அசிட்டோன் ஆக்சைம் ட்ரைஃப்ளூரோபெராக்சி அசிட்டிக் அமிலத்துடன் ஆக்சிஜனேற்றம் செய்யப்படும் போது.

    4. நைட்ரோபென்சீனை எவ்வாறு மாற்றுவீர்கள் i. 1,3,5-ட்ரைநைட்ரோபென்சீன் ii. o- மற்றும் p-நைட்ரோஃபீனால் iii. m-நைட்ரோஅனிலின் iv. அசாக்ஸிபென்சீன் v. ஹைட்ராசோபென்சீன் vi. N-ஃபீனைல்ஹைட்ராக்சிலமீன் vii. அனிலின்

    5. பின்வரும் வினைத் தொடரில் சேர்மங்கள் A, B மற்றும் C ஐ அடையாளம் காணவும்.

    6. பின்வருவனவற்றில் குறிப்புகள் எழுதவும் i. ஹாஃப்மேனின் புரோமைடு வினை ii. அம்மோனோலிசிஸ் iii. கேப்ரியல் தாலிமைடு தொகுப்பு iv. ஷோட்டன்-பாமான் வினை v. கார்பைலமீன் வினை vi. கடுகு எண்ணெய் வினை vii. இணைப்பு வினை viii. டைஅசோடைசேஷன் ix. காம்பெர்க் வினை

    7. முதன்மை, இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அலிபாட்டிக் அமின்களை எவ்வாறு வேறுபடுத்துவீர்கள்?

    8. பின்வருவனவற்றிற்குக் காரணம் கூறுக i. அனிலின் ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினைக்கு உட்படுவதில்லை. ii. நறுமண அமின்களின் டைஅசோனியம் உப்புகள் அலிபாட்டிக் அமின்களின் உப்புகளை விட நிலையானவை. iii. அனிலினின் \( pK_b \) மெத்திலமீனை விட அதிகம். iv. முதன்மை அமின்களைத் தொகுப்பதற்கு கேப்ரியல் தாலிமைடு தொகுப்பு விரும்பப்படுகிறது. v. எத்திலமீன் நீரில் கரையக்கூடியது, ஆனால் அனிலின் கரைவதில்லை. vi. அமின்கள் அமைடுகளை விட அதிக காரத்தன்மை கொண்டவை. vii. அமினோ குழு நறுமண எலக்ட்ரான் கவர் பதிலீட்டு வினைகளில் o- மற்றும் p-வழிகாட்டியாக இருந்தாலும், அனிலின் நைட்ரேற்றத்தில் கணிசமான அளவு m-நைட்ரோஅனிலினைக் கொடுக்கிறது.

    9. பின்வருவனவற்றை வரிசைப்படுத்துக i. நீரில் கரைதிறனின் அதிகரிக்கும் வரிசையில்: \( \mathrm{C_6H_5NH_2}, \mathrm{(C_2H_5)_2NH}, \mathrm{C_2H_5NH_2} \) ii. காரத்தன்மை வலிமையின் அதிகரிக்கும் வரிசையில் a) அனிலின், p-டொலுய்டின் மற்றும் p-நைட்ரோஅனிலின் b) \( \mathrm{C_6H_5NH_2}, \mathrm{C_6H_5NHCH_3}, \mathrm{p-Cl-C_6H_4-NH_2} \) iii. வாயுக் கட்டத்தில் காரத்தன்மை வலிமையின் குறையும் வரிசையில்: \( \mathrm{(C_2H_5)NH_2}, \mathrm{(C_2H_5)_2NH}, \mathrm{(C_2H_5)_3N} \) மற்றும் \( \mathrm{NH_3} \) iv. கொதிநிலையின் அதிகரிக்கும் வரிசையில்: \( \mathrm{C_2H_5OH}, \mathrm{(CH_3)_2NH}, \mathrm{C_2H_5NH_2} \) v. \( pK_b \) மதிப்புகளின் குறையும் வரிசையில்: \( \mathrm{C_2H_5NH_2}, \mathrm{C_6H_5NHCH_3}, \mathrm{(C_2H_5)_2NH} \) மற்றும் \( \mathrm{CH_3NH_2} \) vi. காரத்தன்மை வலிமையின் அதிகரிக்கும் வரிசையில்: \( \mathrm{C_6H_5NH_2}, \mathrm{C_6H_5N(CH_3)_2}, \mathrm{(C_2H_5)_2NH} \) மற்றும் \( \mathrm{CH_3NH_2} \)

    10. A, B, மற்றும் C ஐ அடையாளம் காணவும்.

    11. A ஐ அடையாளம் காணவும்: அனிலின் + பென்சால்டிஹைடு \( \rightarrow \) A.

    12. பின்வரும் வினையை நிறைவு செய்யவும்.

    13. பின்வரும் வினைக்கு A, B, C மற்றும் D ஐக் கணிக்கவும்.

    14. ஒரு டைபுரோமோ வழிப்பொருள் (A) KCN உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்டு, பின்னர் அமில நீராற்பகுப்பு மற்றும் சூடாக்குவதால், \( \mathrm{CO_2} \) விடுவிப்புடன் ஒரு மோனோபாசிக் அமிலம் (B) கிடைக்கிறது. (B) திரவ அம்மோனியாவுடன் சூடாக்கப்பட்டு, பின்னர் \( \mathrm{Br_2/KOH} \) உடன் சிகிச்சையளிப்பதால் (C) கிடைக்கிறது, இது குறைந்த வெப்பநிலையில் \( \mathrm{NaNO_2} \) மற்றும் HCl உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்டு, பின்னர் ஆக்சிஜனேற்றத்தால் 74 மூலக்கூறு நிறை கொண்ட ஒரு மோனோபாசிக் அமிலம் (D) கிடைக்கிறது. A முதல் D வரை அடையாளம் காணவும்.

    15. பின்வரும் வினைத் தொடரில் A முதல் E வரை அடையாளம் காணவும்.